/
+ |4 Н20,Н+(Н3-0+), ОН ,НС1,Н2$, МаН$,МН3,ЫН4С1,Ма0Н,Н2$04, А1(ОН)3,Ма3Р04, МаНС03,А1$04(0Н),МдС1(0Н)
0 - Н2,Н° 1 - ИаН, СаН2, А1Н3 ,$|Н4
Рис. Г2. Шкала степеней окисления водорода
По той же причине свободный катион водорода не существует в водном растворе, он соединяется, с одной молекулой воды и образует катион оксония НэО +, где все
три связи Н —:0 |
одинаковы по длине, /св = 95 пикометров |
||||
(пм). |
|
|
|
|
|
В свободном виде водород образует двухатомную моле |
|||||
кулу Н2 с |
очень прочной |
ковалентной |
связью |
(Есв = |
|
= 436 кДж/моль). |
Водород |
Н2-самый легкий из |
газов |
||
(р = 0,09 г/л |
при |
н. у.), бесцветный, без |
запаха и |
вкуса, |
|
практически не растворяется в воде.
По химическим свойствам водород Н2 может проявлять в одних условиях восстановительные свойства (чаще), в дру гих-окислительные свойства (реже):
восстановитель ^ |
Н2 |
—2е~'= 2Н+1,. |
окислитель |
, Н2 |
+ 2е~ —2Н-1. |
При соответствующих условиях он активно реагирует со многими металлами, неметаллами, оксидами и др., напри мер:
2Н2 + |
0 2 = 2Н20, |
Н2 |
+ Са = СаН2, |
Н2 + |
3 = Н23, - |
Н2 +' СиО —Си + Н20. |
|
При этом образуются либо"легколетучие (а часто при обыч ных условиях-газообразные) ковалентные соединения водо рода (Н20 , Н28, а также НС1, >Ш3, 81Н4 и др.), либо-твер дые ионные гидриды (СаН2).
В промышленности водород получают электролизом во ды (точнее-водных растворов инертных электролитов-кис лот, щелочей и солей):
электролиз 2Н20 ------------- ►2Н2 (катод) + 0 2 (анод),
электролизом хлорида натрия (см. разд. 12) и восстанов лением водяного пара раскаленным коксом:
ПгП(Г) + С (кокс) ч—<- Н2(г) + СО(г).
110
В лаборатории водород долучают взаимодействием бо- _ лее активных; чем он сам, восстановителей с кислотаминеокислителями или с водой (в щелочной среде), например: >
М§ + |
2НС1 = МвС12 + Н2Т, |
|||
2п + |
Н2804 (разб.) = 2п804 +, Н2|, |
|||
2Ш + |
2Н20 |
= 2КаОН + Н2|, |
||
2А1 4- |
2ЫаОН |
+ |
6Н20 = |
2Иа[А1(ОН)4] '+ ЗН2|, |
СаН2'+ 2Н20 |
= |
Са(ОН)2 |
+ 2Н2|. ^ |
|
В этих реакциях водород вначале появляется в атомар ном виде Н° (водород т х(аШ пазсепсИ, л ат -в момент возникновения), а затем уже соединяется в молекулы (2Н° = = Н2|). Атомарный водород Н°-рчень сильный восста новитель; так, если в подкисленный раствор КМ п04 внести гранулы цинка, то 2п восстанавливает водород до состояния Н°, а последний-перманганат калия (й почти все другие окислители):
10Н° + ЗН2804 (разб.) + 2КМпО^ = 2Мп804 + 8Н20 + К2804.
Водород обладает способностью проникать во многие металлы (особенно хорошо в палладий, платину и никель); в них водород находится также в атомном состоянии.
Водород широко применяют при получении аммиака, хлороводорода, металлов* метанола, твердых жиров и дру гих технически важных продуктов.
На Земле водород-девятый по распространенности элемент, он встречается главным образом в связанном виде (вода, живые орга низмы, нефть, уголь, минералы), массовая доля водорода равна 0,9%. Водород-наиболее распространенный элемент космоса, в со став космической материи входит 63% Н, 36% Не и 1% остальных элементов. _ ‘ ,
Вода. В природе наиболее распространенным соедине нием водорода является вода Н20 . При обычных условиях полярные молекулы воды образуют между собой водород ные связи, при 20°С возникают ассоциаты (Н20)4 . Это обусловливает аномалию температур плавления и кипения воды (ош/значительно выше, чем у ее химических аналогов ы е , Н28е и Н2Те).
Чистая вода не имеет цвета, вкуса и запаха, толстые слои воды (более 5 м) имеют голубую окраску. Вода кипит при 100йС, а затвердевает в лед при 0°С, что сопровождается увеличением объема на 9%, т.е. лед легче "жидкой воды , (вторая аномалия воды). Наибольшую плотность (р =
111
= 1,00 г/мл) вода имеет |
не при |
0°С, а при |
4°С (третья . |
аномалия воды)-. |
|
' |
- |
Вода-чрезвычайно |
слабый |
электролит |
(2НгО |
НэО + + ОН “ ); электропроводность чистой (дистилли рованной) воды весьма мала.
По химическим свойствам вода-достаточно активное вещество; в подходящих условиях она реагирует со многими металлами и неметаллами, основными и кислотными ок сидами, например:
21л + 2Н20 |
= |
21лОН |
+ |
Н2|, |
||
Вг2 .+ Н20 |
ч=± |
НВг |
+ |
НВгО, |
||
ВаО + |
Н20 |
= |
Ва(ОН)2, |
|
||
Р20 5 + |
ЗН26 |
= |
2Н3Р 04. |
~ |
||
Благодаря полярности молекул воды в ней растворяются и диссоциируют многие ионные и ковалентные вещества типа оснований, кислот и солей, большинство солей всту пают с водой в реакции обратимого гидролиза. Вода как растворитель способствует протеканию огромного числа обменных и окислительно-восстановительных реакций меж ду веществами. Со многими безводными солями вода обра зует кристаллогидраты; один из методов обнаружения воды основан на переходе во влажной атмосфере белого сульфата меди(П) Си8<Э4 в голубой медный купорос Си804• 5Н20 . ^
Известна изотопная разновидность воща- тяжелая вода И20 ; в природных водах массовое-отношение 0 20 :Н 20 = = 1:6000. Константы 0 20 отличаются от таковых для обыч ной воды: 1^ = 3,8°С, гкип = 101,4°С, р = 1,105 г/мл. Раство римость большинства веществ в тяжелой воде значительно меньше, чем в обычной воде. Тяжелая вода ядовита, так как замедляет биологические процессы в живых организмах.
Тяжелая вода накапливается в остатке электролита при многоразовом электролизе воды. Используется как тепло носитель и. замедлитель нейтронов в ядерных реакторах.
Упражнения
1 1 .1 . Объясните с точки зрения теории химической связи, почему существует молекула Н2, но не образуется: а) молекула Н3;. б) молекула Не2. Существуют ли частицы Н2 и Н2+ ?
11.2. Расположите соединения в рядах: а) НВг, НР, Н1, НС1; б) Н28е, Н28, Н20, Н2Те; в) Н20, СН4, НР, 1ЧН3 в порядке увеличения полярности связи.
112
11.3.Приведите примеры сходства химических свойств водо рода со щелочными металлами и галогенами.
11.4.Приведите состав ядер протия, дейтерия, трития. Составь те электронные формулы молекул 0 2 и Т2.
11.5. Составьте электронные формулы молекул И20 и . Укажите степени окисления элементов и геометрическую форму молекул. Составьте формулы веществ: хлорид дейтерия, сульфат дейтерия, дейтерид лития, оксид трития.
'11.6. Из приведенных формул выберите те, которые отвечают гидридам (Н-Т): СН4, 8пН4, ИН3, ИаН, НВг, В2Н6, А1Н3, Н28, Н1М3, Н20 2, ТШ2, Н20, НР. Сделанный выбор мотивируйте.
11.7.Какие химические функции может выполнять: а) молекула Н2; б) ион Н+; в) ион Н“. Ответ подтвердите примерами.
11.8.Подберите коэффициенты^ уравнениях реакций:
Н2 |
4- ТЮ2 = Т1 + ... |
Н2 |
4- РеО |
= |
|
СН4 4- 0 2 ч=± СО + Н2 |
|
||||
А1 |
4- НС1 = А12С16 4- Н2 |
Н2 |
4- КР3 |
= |
К2 4- ... |
н 2 |
+ \УОэ = XV + ... |
Н2 |
4- ХеР6 |
|
ч=± Хе 4- |
11.9. Составьте уравнения реакций получения водорода:
Ва 4- Н20 |
= |
ЫаН + НС1 (разб.) |
= |
А1 4- Н20 |
= |
2п 4- ИаОН (конц.) 4- Н20 = |
|
УН + н2о |
= |
Ре 4- Н20 (пар) = |
Ре2Оэ 4- ... |
81Н4 4- Н20 = |
А1 4- Н2804 (разб.) |
= |
|
11.10.Определите (устно) относительную плотность (по во дороду) смеси Н2 4- Не, содержащей 50% (по объему) гелия. Ответ: 1,5.
11.11.Закончите уравнения реакций и подберите коэффициенты
методом электронного баланса:
Н° |
+ |
Н2804 (разб.) 4- К2Сг20 7 = Сг2(804)3 4- ... |
|||
Н° |
4- |
К Ж >3 |
= |
К1*02 4- ... |
(в разб. Н2804) |
Н° |
4- |
КИ03 |
= |
1ЧН3 Н20 4- ... * |
(в конц. ЫаОН) |
11.12. Установите (устно), в каком случае выделяется больше водорода-при взаимодействии 12,3т, цинка с хлороводородной кислотой или с водой в щелочной среде?
11.13. При электролизе-воды на аноде получено 8,4 л 0 2 (при н. у.). Определите (устно) объем выделившегося на катоде водорода. Ответ: 16,8 л.
11.14. Водород на Земле встречается в химически связанном виде. Перечислите 4-5 примеров распространенных в природе вод<5- родсодержащих веществ.
^ 11.15. Определите (устно), у какого иона (Н+ или ОН- ) в чистой воде больше: а) молярная концентрация; б) массовая доля.
113
12. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ГАЛОГЕНОВ. ХЛОР
Галогены-элементы УНА-группы Периодической системы. Об щая электронная формула, характерные степени окисления и элект роотрицательность элементов. Простые вещества, их окислительная способность. Получение галогенов в свободном виде. Применение
. галогенов.
Водородные соединения галогенов. Химические свойства и по лучение галогеноводородов. Ионные и ковалентные галогениды, их гидролиз.
Кйслородные соединения галогенов. Их свойства и получение. Фторид кислорода.
Хлор. Простое вещество, строение молекулы. Окислительные \ свойства. Взаимодействие хлора с водородом, металлами, неме таллами, водой, щелочами в водном растворе. Получение хлора
в промышленности и в лаборатории. Применение и распространение
*в природе.
Хлороводород, строение молекулы. Растворение в воде. Хлоро- |
* |
|
водородная (соляная) кислота, ее соли. Окислительно-восстанови- |
; |
|
тельные свойства. Качественная реакция на хлорид-ион. Получение |
|
|
и применение хлороводорода. |
|
|
Кислородные соединения хлора. Окислительные свойства гипо |
( |
|
хлоритов. Термическое разложение хлората калия. Получение и при- |
||
менение гипохлоритов и хлоратов. |
|
|
Галогены. Элементы фтор Г, хлор С1, бром Вг, иод |
; |
|
I и астат А! составляют УПА-группу Периодической систе |
|
|
мы. Групповое название этих элементов -галогены. Элект- |
■ |
|
ронная конфигурация валентного уровня атомов галогенов |
; |
|
одинакова: т 2пр5. |
Электроотрицательность элементов |
■ |
уменьшается от фтора к астату. Фтор-самый электроотри |
|
|
цательный элемент (х = 4,10), он не имеет положительных |
|
|
степеней окисления |
и встречается в соединениях только |
|
в состоянии *Р-1. Остальные галогены-хлор и его более' тяжелые аналоги проявляют в соединениях степени окис ления от (—1) до (+УП).
Все галогены в свободном виде построены из двухатом ных молекул (Р2, С12, Вг2, 12) и являются типичными неметаллическими простыми веществами. Из них Р2 и С12газы, Вг2 -жидкость, 12 (и А12)- твердые вещества. Окисли тельная способность простых веществ уменьшается от фтора *■ к иоду; Р2-один из самых сильных окислителей, например, он окисляет даже О”11:.
2Р2 + 2КОН (разб.) = ОР2 + 2КР Ч Н20.
^Соединение ОР2-это не оксид, а фторид: 0 +пР г1-дифторид кислорода.
По той же причине получение Р2 из фторйдов (т.е.
114