|
CHO |
|
|
|
|
COOH |
|
|
|
|
|
OH |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
O |
C=O |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
H |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
H |
O |
|
HO |
|
|
|
H |
|
|
4.10 |
OH |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
||||||
H |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
H |
|
|
|
OH |
|
|
H |
|
|
OH |
HO |
|
|
|
|
O |
C=O |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
||||||||||||
|
4.1 |
|
|
|
|
|
4.9 |
|
|
|
4.11 |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
. 4.4. D- D-
4.2.
, -
. -
, , -
. -
-
, . . .
, -
D- (4.12) -
( . 4.5). ,
(4.13) (4.14)
- , -
.
. ,
-
1-
-D- (4.13). -
-
1- -D- (4.14).
-
, , N-
, D- (4.15) 1-N- -D- (4.16) ( . 4.6).
, -
, .
36
|
|
CHO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
OCH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O OCH3 |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
H |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
HO |
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
H |
|
|
|
|
OH |
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OCH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
OCH3 |
||||||||||||||||
4.12 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4.13 |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
4.14 |
|
OH |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
. 4.5. 1- D- |
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
NHC2H5 |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
OH |
|
|
NH2C2H5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4.15 |
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4.16 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
. 4.6. 1-N- -D- D-
-
, . -
-
. -
-
, , -
. , 1- -D- (4.17)
1- - D- (4.18) ( . 4.7).
|
|
|
|
OH |
|
|
|
COOH |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
O |
[ O ] |
|
|
O |
||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
OH |
|
OH |
|
||||||||||
|
|
|
|
HO |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
OCH |
|
|
|
|
|
|
OCH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
OH |
||||
|
|
4.17 |
|
|
|
|
|
4.18 |
|
|
|||||
. 4.7. 1- -D-
-
( ) . , 1- - D- (4.19) -
(4.20)
. 4.8). 4.20 -
37
(4.21). -
(4.22), -
-5 ( . . 4.8). 4.22
, -
, -
.
HO |
O |
OCH3 |
TrCl |
TrO |
O |
OCH3 |
|
OH |
|
OH |
|||
|
|
|
||||
|
OH |
|
|
|
OH |
|
|
4.19 |
|
Ac2O |
|
4.20 |
|
TrO |
O |
|
H+ |
HO |
O |
|
|
|
|
OCH3 |
|||
|
OAc |
|
|
OAc |
||
|
OCH3 |
|
||||
|
OAc |
|
|
|
OAc |
|
|
4.21 |
|
|
|
4.22 |
|
. 4.8. D-
-
( ) ,
, -. -
. , -D-
(4.23)
(4.24),
(4.25),
-
( . 4.9).
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
OAc |
|
|
|
|
|
OAc |
|||||||||
|
|
|
|
O OH |
Ac2O |
|
|
|
|
|
O OAc |
HBr |
|
|
|
O |
||||||||
|
OH |
|
|
|
OAc |
|
OAc |
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
H+ |
AcO |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OAc |
|
AcO |
|
|
|
|
|
Br |
||||||
4.23 |
OH |
|
4.24 |
|
|
|
4.25 |
OAc |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
. 4.9.
-
,
-
, -
, . -
-
.
-
, .
38
-
. , -D- (4.26)
6-N- (4.27)
-
9-( -D- (4.28), , -
. 4.10).
NH2
|
|
|
|
(Me)3SiNBz |
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
AcO |
O |
OAc |
N |
|
|
|
|
|
N |
|
|
||||
|
|
+ |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
N |
N |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
N |
|
HO |
O |
|
|
AcO |
OAc |
N |
|
|||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
||
|
4.26 |
|
Si(Me)3 |
|
|
4.28 |
|
|
|
|
4.27 |
HO |
OH |
||
|
|
|
|
|
|
||
. 4.10.
-D- (4.26)
, -
, , .
, -
,
-
,
. 3,5- -2- -D- -
(4.29) 4-N- -
(4.30) (4.31)
. 4.11).
NH2
|
(Me)3SiNAc |
|
N |
||
|
O |
|
|
||
BzlO |
N |
|
|
||
|
+ |
O |
|
||
|
|
N |
|||
|
Cl |
HO |
|
O |
|
BzlO |
O |
|
|||
N |
|
|
|||
4.29 |
Si(Me)3 |
|
|
||
4.30 |
HO |
4.31 |
|||
|
|
||||
. 4.11.
, -
, .
-2 , -
- ,
.
39
-- .
, -
, -
.
, -
, -
.
. -
- -
, -
.
-
. , -
D- (4.15) -
-
-D- (4.32) ( . 4.12). -
3- -
(4.33).
D- (4.32)
D- (4.34) ( . . 4.12). -
,
.
OH |
|
O |
|
|
|
O |
|
O |
|
O |
O |
|
RuO4 |
O |
O |
OH |
OH |
|
|||||
|
OH |
O |
|
O |
|||
HO |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|||
OH |
|
|
4.32 O |
|
|
|
O 4.33 O |
4.15 |
|
|
|
|
[ H ] |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
O |
|
|
|
O |
O |
|
+ |
O |
O |
|
|
|
OH |
O |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
O |
|
|
HO |
O |
|
|
4.32 |
|
|
|
4.34 |
|
|
. 4.12. D-
4.3.
, -
, ,
, -
. -
, ,
40