Материал: Квасюк Е.И., Бокуть С.Б. Курс лекций по химии и биохимии углеводов
. ,
: ,
1 ( 1 )
-2 ( , , ), -
, -2
( ). , -2
2 .
, -1
2 , . .
-, - -
. -
, 2
( , -
2 -
+243 +25 ). , -
.
-
.
2 2 -
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[M] |
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[M] |
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2 |
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2 |
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2 |
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+202 |
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+34 |
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+168 |
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+236 |
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+272 |
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+95 |
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+177 |
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+286 |
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+116 |
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+170 |
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- |
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+140 |
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-30 |
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+170 |
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- |
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+53 |
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-31 |
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+84 |
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+309 |
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-66 |
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+243 |
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+314 |
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-70 |
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- |
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+244 |
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+313 |
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-78 |
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- |
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+235 |
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, D- , -, , - .
-4
-5 . -
, ,
, ( -4 - -5
), D- .
,
L- .
31
D- -
(3.32), (3.33) , (3.34)
( )
(3.32) ( . 3.20).
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1 COOH |
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HO |
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OH |
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2 |
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O |
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C=O |
|||
H |
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OH |
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|
OH |
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3 |
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OH |
|||||
HO |
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H |
3.33 |
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δ |
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(1 - 5) |
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4 |
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HO |
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H |
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|
O |
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5 |
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C=O |
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H |
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OH |
HO |
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|
OH |
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CH2OH |
HO |
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|
OH |
||||||||
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||||||||
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|||||
3.32 |
|
3.34 |
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γ |
(1 - 4) |
|||||||||
. 3.20. D-
, ,
D- -2 , -
, ,
L- -2 ,
. -2 -
-
.
, -
-
, -3 D- , -
, -3 L- .
. . -
,
,
, .
,
.
-
-
, .
-
-
.
, ( ,
) -
, . , D- ,
32
«+», L- , -
« ». , D- , -
D(+)- , L- L( )- .
,
-
. D- .
33
4.
4.1.
-
( , ),
. -
, -
, -
.
. -
, , -
, -
.
, -
,
. -
.
. , , D- (4.1)
D- ,
(4.2) (4.3)
, ( . . 4.1). -
-
D- (4.4) ( . 4.1).
-
(4.2) , -
, -
(4.4) ( . . 4.1).
|
CHO |
|
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|
CH=N-NHPh |
|
|
|
|
|
|
CH=N-NHPh |
|||||||||||||||
H |
|
|
OH |
|
H |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
CH=N-NHPh |
||||
|
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|||||||||||
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||||||||||||||
HO |
|
|
H |
|
HO |
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
O |
|
HO |
|
|
|
H |
||||
|
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|
|
PhNHNH2 |
|
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|
OH |
NH-NHPh |
H |
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|
OH |
||||||
H |
|
|
OH |
|
H |
|
|
|
OH |
|
|
|
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|||||
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|
|
HO |
|
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|||||||||||||||
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|||
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4.3 |
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OH |
|
H |
|
|
|
OH |
||||||
|
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|
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|
|
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|||||||||
H |
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|
OH |
|
H |
|
|
OH |
|
|
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||||
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CH2OH |
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|
|
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
||||||||
|
4.1 |
|
|
4.2 |
|
|
|
3 PhNHNH2 |
|
|
|
|
4.4 |
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|||||||||||||
. 4.1. D-
, -
D- (4.1) ,
34
(4.5), ( . 4.2). -
-
-
.
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CHO |
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CH(SR)2 |
||||||
H |
|
|
|
OH |
|
H |
|
|
|
OH |
|
|
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|||||||
HO |
|
|
|
H |
2 RSH HO |
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
H |
|
|
|
OH |
|
H |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
H |
|
|
|
OH |
|
H |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
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|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
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|
||||
|
|
CH2OH |
|
|
|
CH2OH |
|||||
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4.1 |
|
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|
4.5 |
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. 4.2. D-
-
, -
. , D-
(4.6), D- ( ) (4.7) D- (4.8) ( . 4.3)
.
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CH2OH |
|
|
CH2OH |
|
|
CH2OH |
||||||
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H |
|
|
OH |
|
HO |
|
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|
H |
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C=O |
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||||||||||||
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|||||||
HO |
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H NaBH4 |
HO |
|
|
H |
+ |
HO |
|
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|
H |
|
|
|
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||||||||
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H |
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|
OH |
H |
|
|
OH |
|
H |
|
|
OH |
||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
H |
|
|
OH |
H |
|
|
OH |
|
H |
|
|
OH |
||
|
|
|
|
|
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|
||||||||
|
|
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|
|
||||
|
CH2OH |
|
CH2OH |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
||||||||
|
4.6 |
|
|
|
4.7 |
|
|
|
4.8 |
|
|
|||
. 4.3.
, , -
, . , -
, D- (4.1)
D- (4.9), - -
(4.10) (4.11) ( . 4.4).
35