Исследование технологических и механических свойств новых литейных эвтектических алюминиевых сплавов типа «естественные композиты»
Наумова Е.А., к.т.н.; Белов Н.А.,
д.т.н.; Никитин Б.К.; Громов А.В.
Аннотация
Исследованы структура, литейные и деформационные свойства эвтектических сплавов тройных систем Al-Ca-Ni, Al-Ca-Cu, Al-Ca-Fe и Al-Ca-Si в литом и термически обработанном состояниях. Показано, что тройные эвтектики (Al)+Al4Ca+Х (где Х - тройное соединение) имеют более дисперсную структуру по сравнению с алюминиево-кремниевой эвтектикой, что дает основание на создание так называемых естественных композитов при использовании обычного технологического оборудования
Ключевые слова: системыAl-Ca-Ni, Al-Ca-Cu, Al-Ca-Feи Al-Ca-Si, термообработка, фрагментация, степень деформации, жидкотекучесть, горячеломкость.
Abstract
The structure, castabily and deformabilityof some ternary eutectic alloys (Al-Ca-Ni, Al-Ca-Cu, Al-Ca-Fe and Al-Ca-Si) in the as-cast and heat treated states were studied.The ternary eutectics (Al)+Al4Ca+Х (where X -- ternary compound) had a much finer structure as compared to the Al-Si eutectic, which suggests a possibility for the creation of the so-called natural composites produced by conventional casting.
Keywords: Al-Ca-Ni, Al-Ca-Cu, Al-Ca-Fe and Al-Ca-Si phase diagrams, heat treatment, microstructure,castability, hot tearing, deformability
Введение
Известно, что наилучший комплекс механических и эксплуатационных свойств имеют сплавы со структурой композита, состоящего из пластичной матрицы и равномерно распределенных в ней дисперсных твердых частиц с их объемным содержанием 10-30% [1-3]. Такую структуру можно получить при помощи различных современных технологий, например, механическим легированием [4] или методами порошковой и гранульной металлургии [2, 5]. Но все это очень дорогостоящие технологии. Поэтому, наряду с ними, необходимо разрабатывать сплавы с гетерогенной структурой, используя простые технологические процессы.
В работах авторов [6-8] исследованы эвтектические композиции на основе систем Al-Ni, Al-Fe-Ni [6], Al-Ce-Ni [7], Al-Ce-Cu [8]. В них обоснованы основные принципы создания эвтектических сплавов типа «естественные композиты». Эти сплавы должны удовлетворять следующим условиям:
- сравнительно невысокая эвтектическая концентрация (до 15%) легирующего элемента (ЛЭ1- эвтектикообразующий) при высоком объемном содержании интерметаллида(20-30%) в эвтектическом сплаве;
- дисперсное строение эвтектической структуры и способность эвтектических интерметаллидов фрагментировать и сфероидизироваться при сравнительно непродолжительном отжиге (порядка 3-4 часов). Округлые частицы не создают значительных препятствий для деформирования;
- желательно, чтобы эвтектикообразующие элементы (ЛЭ1) имели очень малую растворимость в алюминии для обеспечения возможности легирования твердого раствора элементамиЛЭ2 (упрочнителями алюминиевой матрицы), которые обеспечивают упрочнение при дисперсионном твердении -Cr, Ti, Mn, Sc, Zr и др.
Всем этим требованиям удовлетворяют композиции на основе системы Al-Ca.Алюминий образует с кальцием систему эвтектического типа при 7,6%Са и температуре 617°С [9]. Эвтектика (Al)+Al4Ca, где (Al) - это алюминиевый твердый раствор, очень дисперсна в литом состоянии, а согласно расчетам в программе Thermo-Calc, объемная доля эвтектической фазы Al4Ca в сплаве Al-7,6%Ca около 29 масс. %. В эвтектических силуминах доля кремниевых частиц не превышает 10% [10]. Поэтому можно ожидать от сплавов с кальцием более высоких значений тех свойств, которые в многофазных системах подчиняются правилу аддитивности (например, коэффициент термического расширения, модуль упругости). Мы предполагаем, что эти сплавы должны обладать хорошими литейными свойствами, а также их можно подвергать пластической деформации. Исходя из этого, были сформулированы задачи этой работы:
- Исследовать структуру и свойства (твердость) сплавов систем
Al-Ca-Ni, Al-Ca-Cu, Al-Ca-Fe и Al-Ca-Si в литом и отожженном состоянии;
- Подвергнуть экспериментальные сплавы горячей прокатке и исследовать их механические свойства в деформированном состоянии;
- оценить некоторые литейные свойства экспериментальных композиций и сравнить их с известными промышленными силуминами.
Экспериментальные методики
Составы экспериментальных сплавов представлены в таблице 1.
Таблица 1
Составы экспериментальных сплавов
|
№ |
Ca, масс. % |
X, масс. % |
|
|
1 |
4 |
5 Cu |
|
|
2 |
4 |
4Ni |
|
|
3 |
6 |
1 Ni |
|
|
4 |
6 |
0,7Fe |
|
|
5 |
6 |
0,6 Si |
Сплавы плавили в электропечи сопротивления фирмы LAC в графитошамотных тиглях. Заливку осуществляли в графитовую форму при температуре расплава 730-740°С, получая плоские отливки с размерами 15х30х180 мм (скорость охлаждения при кристаллизации 10°С/с).
Термообработку отливок проводили в муфельных электрических печах SNOL 8,2/1100 с точностью поддержания температуры 5°С.
Микроструктуру литых, термообработанных и деформированных образцов изучали на оптическом микроскопе OlympusGX51 (ОМ) и сканирующем электронном микроскопе TESCANVEGA 3 (СЭМ). Для приготовления шлифов применяли как механическую, так и электролитическую полировку.
Твердость измеряли по Бринеллю, которую определяли (согласно ГОСТ 9012-59) на твердомере WilsonWolpert 930N при следующих параметрах: шарик - 2,5 мм, нагрузка - 306 Н, время выдержки - 30 с.
Горячую прокатку осуществляли на лабораторном стане 260. Тип стана Дуо, реверсивный, максимальная ширина проката 250 мм, скорость прокатки 0,2 м/с.
Предел прочности и относительное удлинение прокатанных образцов определяли по ГОСТ1497-84 на универсальной испытательной машине FP100/1.
Горячеломкость оценивали с использованием пробы «арфа». Жидкотекучесть определяли с помощью комплексной пробы с вертикальным U-образным каналом.
Результаты и их обсуждение
Системы для исследования были выбраны из следующих соображений:
- система Al-Ca-Cu, поскольку в работе [11] есть данные о существовании в ней тройной эвтектики (Al)+Аl4СаСu+Аl2Сu, которая может служить основой сплавов композитного типа;
- система Al-Ca-Ni, поскольку в работе [11] есть данные о существовании в ней тройной эвтектики (Al)+Al4Ca+Al8NiCa. Кроме того, эвтектика (Al)+Al3Niявляется основой уже известных высокопрочных и жаропрочных никалинов [6];
- предварительные исследования структуры сплавов системы Al-Ca-Fe показало наличие в них высокодисперсной эвтектики, возможно, тройной, поэтому стоит исследовать технологические свойства этих композиций;
- в системе Al-Ca-Si, по данным [9], существует тройная эвтектика (Al)+Al4Ca+Al2Si2Ca. Сплавы на ее основе, как мы предполагаем, должны быть весьма технологичны.
Экспериментальные сплавы должны иметь доэвтектическую структуру (дендриты алюминиевого твердого раствора и дисперсную эвтектику), поскольку в заэвтектических сплавах хрупкие первичные интерметаллиды являются местами зарождения трещин при деформировании. Композиции выбирали на основании предыдущих исследований фазового состава и структуры кальцийсодержащих сплавов [12-14], для которых с помощью программы Thermo-Calc (база данных TTAL5) [15], были построены тройные диаграммы состояния Al-Ca-Х (где Х - это Cu, Ni, Fe, Si) в области, богатой алюминием (рис. 1).
а б
в г
Рис.1 - Проекции ликвидуса и солидуса: а) ликвидус системыAl-Ca-Cu; б) ликвидус и солидус системы Al-Ca-Ni; в) ликвидус и солидус системы Al-Ca-Fe; г) ликвидус и солидус системы Al-Ca-Si
литейный алюминиевый сплав композит
В работах, посвященных изучению литейных эвтектических сплавов [6-8, 12-14] даны рекомендации по режимам сфероидизирующего отжига сплавов на основе дисперсных эвтектик. Для сплавов на основе эвтектики (Al)+Al4Ca оптимальным режимом является отжиг при 500єС в течение
3 часов. Структура сплавов в литом состоянии показана на рисунке 1. Значения твердости литых и отожженных по вышеуказанному режиму образцов представлены в таблице 2.
а б в
г д
Рис.2 - Микроструктура сплавов в литом состоянии, СЭМ: а) Al-4Ca-5Cu, Ч2000; б) Al-4Ca-4Ni, Ч2000; в) Al-6Ca-1Ni, Ч500; г) Al-6Ca-0,6Si, Ч700; д) Al-6Ca-0,7Fe, Ч500
Прокатку сплавов Al-4Ca-5Cu и Al-4Ca-4Ni (1 и 2) проводили при температуре 450°С, а сплавы Al-6Ca-1Ni, Al-6Ca-0,6Si и Al-6Ca-0,7Fe(3-5) прокатывали при 400°С, поскольку структура последних кажется более дисперсной и однородной. Процессы сфероидизации эвтектических интерметаллидов в них прошли более полно, чем в первых двух сплавах.
Из прокатанных полос вырезали образцы в продольном и поперечном направлениях для испытаний на растяжение. Результаты прокатки и механические свойства сплавов представлены в таблице 2. Микроструктура прокатанных образцов представлена на рисунке 3.
Таблица 2
Результаты прокатки и механические свойства образцов экспериментальных сплавов
|
Сплав |
HB Литой |
НВ (отож. 500єС,3ч) |
Степень деформации,% |
Механические свойства после прокатки |
|||
|
НВ |
в, * МПа |
, % |
|||||
|
Al-4Ca-5Cu |
67,4±3,3 |
58,4±1,2 |
79,6% |
64,0±1,7 |
- |
- |
|
|
Al-4Ca-4Ni |
70,2±3,4 |
59,1±3,0 |
78,5% |
66,5±2,9 |
212-248 |
2,5-3,8 |
|
|
Al-6Ca-1Ni |
69±2,4 |
67,5±2.2 |
48% |
76,2±1,2 |
276-289 |
6,7-4,6 |
|
|
Al-6Ca-0,7Fe |
71,0±3,0 |
62±2.0 |
82% |
77,8±1,4 |
252-267 |
5,3-9,7 |
|
|
Al-6Ca-0,6Si |
63,3±2,1 |
57,5±3,1 |
49% |
71,8±2,0 |
184-230 |
2,4-3,2 |
*Первое значение в - поперечные образцы, второе значение - продольные.
а б в
г д
Рис.3 - Микроструктура образцов после горячей прокатки, ОМ, Ч1000: а) Al-4Ca-5Cu; б) Al-4Ca-4Ni; в) Al-6Ca-1Ni; г) Al-6Ca-0,6Si; д) Al-6Ca-0,7Fe
По наличию небольшого деформационного упрочнения (значения твердости выше, чем до деформации) можно судить о том, что структура проката не рекристаллизованная. На наш взгляд, на деформируемость экспериментальных композиций могут влиять следующие структурные факторы: размер, степень сфероидизации и объемная доля эвтектических интерметаллидов. В первых двух сплавах структура менее дисперсна, сфероидизация прошла не полностью. Доля эвтектических интерметаллидов Al4Caв сплавах с 4%Caоколо 15% по массе (расчет с помощью Thermo-Calc), а в сплавах с 6%Ca - около 20%(масс.) частицAl4Ca. Помимо структурных факторов, на деформируемость влияют технологические факторы - температура сфероидизирующего отжига (от нее зависит степень округлости частиц) и температура горячей прокатки. Для определения влияния каждого из этих факторов необходимо проводить дополнительные эксперименты. А по результатам данного эксперимента можно сказать, что все эвтектические композиции хорошо деформируются, особенно композиция Al-6Ca-0,7Fe.
Кроме того, исследовали литейные свойства сплавов 2-5 оптимального состава и с наиболее дисперсной структурой в сравнении с композицией Al-7Si (основой наиболее широко используемого силумина). Результаты исследования жидкотекучести представлены в таблице 3, U-образная проба для сплавов Al-6Ca-1Ni и Al-7Si - на рисунках 3 а, б.
Таблица 3
Длина дуги U-образной формы проб на жидкотекучесть
|
Сплав |
Длина дуги U-образной формы, мм |
|
|
Al-6Ca-0,6Si |
275 |
|
|
Al-6Ca-1Ni |
310 |
|
|
Al-6Ca-0,7Fe |
290 |
|
|
Al-7Si |
295 |
Указанные сплавы не обнаружили склонности к образованию горячих трещин (рис. 4в).
а б в
Рис. 4 - а) U-проба сплава Al-6Ca-1Ni; б) U-проба сплава Al-7Si; в) проба «арфа» для сплава Al-7Si (пробы всех экспериментальных сплавов имеют такой же вид)
Выводы
1. Исследована структура экспериментальных сплавов в литом и отожженном при 500°С в течении 3 часов состоянии. После отжига твердость всех сплавов закономерно снижается, но в сплавах с менее дисперсной структурой (1 и 2) фрагментация и сфероидизация проходят не полностью. Это приводит к образованию трещин в процессе деформации, в первую очередь, около наименее округлых частиц.
2. Проведена горячая прокатка образцов из сплавов 1 и 2 при температуре 450°С, сплавов 3-5 при температуре 400°С. Степень деформации образцов составила от 48 до 82%. Прочностные свойства сплавов в горячекатанном состоянии сравнимы со свойствами кокильных отливок промышленных силуминов (у сплава АК7ч после литья в кокиль в состоянии Т6 в = 235 МПа, =1% [1]), но пластичность заметно выше
3. (в = 184-289МПа, =2,4-9,7%).
4. По литейным свойствам (жидкотекучесть и горячеломкость) экспериментальные сплавы 3-5 (с наиболее дисперсной структурой) не уступают сплаву Al-7Si - основе известного силумина АК7ч.
Литература
1. Золоторевский В.С., Белов Н.А. - Металловедение литейных алюминиевых сплавов,- М.: МИСиС, 2005, 376 с.
2. Добаткин В. И., Елагин В. И., Федоров В. М. - Быстрозакристаллизованные алюминиевые сплавы. - М.: ВИЛС, 1995,
3. 245 с.
4. Ю. А. Курганова, А.Г. Колмаков - Конструкционные металломатричные композиционные материалы: учебное пособие.- Издательство: МГТУ им. Н.Э.Баумана, 2015, 143 с.
5. Кузьмич Ю.В., Колесникова И.Т., Серба В.И., Фрейдин Б.М. Механическое легирование, - М.: Наука, 2005, 213 с.
6. С.С. Кипарисов, Г.А. Либенсон Порошковая металлургия. М.: Металлургия 1991г. 432с.