Если величина [Н+] одного
буферного раствора изменяется при добавленной сильной кислоты меньше, чем
величина [Н+] другого буферного раствора при добавлении того же
количества кислоты, то первая смесь обладает большей буферной емкостью. Для
одного и того же буферного раствора буферная емкость тем больше, чем выше
концентрация его компонентов.
Растворы сильных кислот и оснований при достаточно высокой концентрации тоже обладают буферным действием. Сопряженными системами в этом случае являются Н3О+/Н2О - для сильных кислот и ОН-/Н2О - для сильных оснований. Сильные кислоты и основания полностью диссоциированны в водных растворах и поэтому характеризуются высокой концентрацией ионов гидроксония или гидроксил - ионов. Добавление к их растворам небольших количеств сильной кислоты или сильного основания, поэтому оказывает лишь незначительное влияние на рН раствора.
Приготовление буферных растворов
1. Разбавлением в мерной колбе соответствующих фиксаналов.
. Смешением рассчитанных по уравнению Гендерсона-Хассельбаха количеств подходящих сопряженных кислотно-основных пар.
. Частичной нейтрализацией слабой кислоты сильной щелочью или слабого основания сильной кислотой.
Так как буферные свойства проявляются очень слабо, если концентрация одного компонента в 10 раз и более отличается от концентрации другого, буферные растворы часто готовят смешением растворов равной концентрации обоих компонентов или прибавлением к раствору одного компонента соответствующего количества реагента, приводящего к образованию равной концентрации сопряженной формы. В справочной литературе имеются подробные рецепты приготовления буферных растворов для различных значений рН.
Буферные растворы широко применяют в химическом анализе в тех случаях, когда по условиям опыта химическая реакция должна протекать при соблюдении точного значения рН, не меняющегося при разбавлении раствора или при добавлении к нему других реагентов. Например, при проведении реакции окисления-восстановления, при осаждении сульфидов, гидроокисей, карбонатов, хроматов, фосфатов и др.
Приведем некоторые случаи использования их в целях анализа:
Ацетатный буферный раствор (СНзСООН + СН3СООNa; рН = 5) применяют при
осаждении осадков, неосаждаемых в кислых или щелочных растворах. Вредное
влияние кислот подавляет ацетат натрия, который вступает в реакцию с сильной
кислотой. Например:
НС1 + СН3СООNа → СН3СООН + NaС1 или в ионной форме
Н++ СН3СОО → СН3СООН.
Аммиачно - аммонийный буферный раствор (NН4ОН + NН4С1; рН = 9) применяют при осаждении карбонатов бария, стронция, кальция и отделения их от ионов магния; при осаждении сульфидов никеля, кобальта, цинка, марганца, железа; а также при выделении гидроокисей алюминия, хрома, бериллия, титана, циркония, железа и т.п.
Формиатный буферный раствор (НСООН + НСООNа; рН = 2) применяют при отделении ионов цинка, осаждаемых в виде ZnS в присутствии ионов кобальта, никеля, марганца, железа, алюминия и хрома.
Фосфатный буферный раствор (Nа2НРО4 + NаН2РО; рН = 8) использует при проведении многих реакции окисления-восстановления.
Для успешного применения буферных смесей в целях анализа необходимо помнить о том, что не всякая буферная смесь пригодна для анализа.
Буферную смесь выбирают в зависимости от ее назначения. Она должна удовлетворять определенному качественному составу, а ее компоненты должны присутствовать в растворе в определенных количествах, так как действие буферных смесей зависит от соотношения концентрации их компонентов.
Выше перечисленное можно представить в
виде таблицы.
Буферные растворы, применяемые в анализе
Буферная смесь
Состав смеси
(при молярном соотношении 1: 1)
рН Муравьиная
кислота и формиат натрия
3,7
Бензоатная
Бензойная
кислота и бензоат аммония
4,2
Ацетатная
Уксусная
кислота и ацетат натрия
4,7
Фосфатная
Одназамещенный
и двухзамещенный фосфат натрия
6,8
Аммонийная
Гидроксид
аммония и хлорид аммония
9,3
Буферным действием обладают также смеси
кислых солей с различной замещенностью водорода металлом. Например, в буферной
смеси дигидрофосфата и гидрофосфата натрия первая соль играет роль слабой
кислоты, а вторая роль ее соли.
Варьируя концентрацию слабой кислоты и ее
соли, удается получить буферные растворы с заданными величинами рН.
В животных и растительных организмах также
действуют сложные буферные системы, поддерживающие постоянными рН крови, лимфы
и других жидкостей. Буферными свойствами обладает и почва, которой свойственно
противодействовать внешним факторам, изменяющим рН почвенного раствора,
например при введении в почву кислот или основании.
Итак, буферными растворами называют
растворы, поддерживающие постоянное значение рН при разбавлении и добавлении
небольших количеств кислоты или основания. Важным свойством буферных растворов
является их способность сохранять постоянное значение рН при разбавлении
раствора. Растворы кислот и оснований не могут называться буферными растворами,
т.к. при разбавлении их водой рН раствора изменяется. Наиболее эффективные
буферные растворы готовят из растворов слабой кислоты и ее соли или слабого
основания и его соли
Буферные растворы можно рассматривать как
смеси электролитов, имеющих одноименные ионы. Буферные растворы играют важную
роль во многих технологических процессах. Они используются, например, при
электрохимическом нанесении защитных покрытий, в производстве красителей, кожи,
фотоматериалов. Широко используют буферные растворы в химическом анализе и для
калибровки рН-метров.
Многие биологические жидкости являются
буферными растворами. Например, рН крови в организме человека поддерживается в
пределах от 7,35 до 7,45; желудочного сока от 1,6 до 1,8; слюны от 6,35 до
6,85. Компонентами таких растворов являются карбонаты, фосфаты и белки. В бактериологических
исследованиях при выращивании бактерий тоже приходится использовать буферные
растворы.
1. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Кн.1. - М: Химия,
1965г. - 498 с.
. Цитович И.К. Курс аналитической химии: Учебник для вузов. -
СПб.: "Лань", 2007г. - 496 с.
. Крешков А.П., Ярославцев А.А. Курс аналитической химии.
Кн.1. Качественный анализ. - 2-е изд. переработанное. - М.: Химия, 1964г - 432
с.
. Химия: справочник для старшеклассников и поступающих в вузы
/ Под ред. Лидии Р.А., Аликберова Л.Ю. - М.: АСТ-ПРЕСС ШКОЛА, 2007г. - 512с.
. Осипов Ю.С., Большая Российская энциклопедия: в 30 т. Т.4.
- М.: Большая Российская энциклопедия 2006г. - 751 с.
. Михайленко Я.И., Введение в химический анализ,
Госхимтехиздат, 1933г.
Заключение
Библиографический
список