1.1. Предмет химической технологии
Слово «технология» образовано на основе двух греческих слов: «techne» - некий гибрид искусства и ремесла, «logos» - знание, учение, наука. Таким образом, смысл слова технология означает: «наука о ремесле», «наука о производстве», «искусство что-то делать».
Технология является прикладной наукой, которая на базе достижений
естественных наук решает прикладные задачи, связанные с разработкой методов,
приемов, устройств для получения веществ и материалов, необходимых для
удовлетворения потребностей людей (целевых продуктов).
Технологию можно условно поделить на механическую и химическую. Если
понимать технологию как совокупность знаний о способах и средствах обработки
веществ и материалов, то механическая технология предполагает разработку
процессов без изменения состава исходных веществ (материалов), а химическая -
глубокие изменения их состава и структуры. Условность этого деления в том, что
ряд механических процессов протекает с участием химических превращений,
например, литьѐ пластмасс, а любое химическое превращение на уровне
производства сопровождается механическими и физическими процессами.
Обязательным в химической технологии, коренным образом отличающим еѐ от
других технологий, является наличие химического превращения.
ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ - наука о способах переработки
сырьевых и техногенных материалов в целевые продукты,
реализуемых с использованием химических превращений.
В 1901 г. Д.И. Менделеев в статье для энциклопедического словаря Брокгауза
и Эфрона писал: «Она (технология) содержит в себе приложение к жизни других,
более отвлечѐнных знаний. Еѐ содержание должно изменяться по обстоятельствам
и условиям времени и места». Отсюда вытекает, что технология - прикладная
наука, которая не является чем-то застывшим: она постоянно развивается. Еѐ
эволюция базируется, прежде всего, на уровне современных знаний и еѐ основой
являются достижения фундаментальных научных дисциплин и ресурсные
(сырьевые и энергетические) возможности.
Краткие сведения об истории развития химической технологии
Первые специализированные производства по получению химических веществ
появились в Европе примерно в XV веке, в России - на рубеже XVI - XVII веков. Эти
предприятия представляли собой небольшие фабрики, производившие соду, серную кислоту, соли, краски, порох, некоторые органические вещества весьма ограниченной номенклатуры.
Слово «технология» было предложено немецким ученым, профессором
Геттингенского университета И. Бекманом в 1772 г.
Позднее (1795 г.) его коллега И.Ф. Гмелин подготовил и издал первый
учебник по химической технологии - «Руководство по технической химии».
В 1803 г. этот труд издается в России в русском переводе В.М. Севергина под
названием «Химические основания ремесел и заводов».
С начала XIX века химическая технология стала обязательным предметом,
преподававшимся в высших как технических, так и в экономических учебных
заведениях, и неотъемлемым элементом высшего технического образования.
Первые учебники по химической технологии представляли собой фактически
набор прописей, рецептов с описанием устройств, в которых эти рецепты можно
было реализовать.
В 1807-1808 гг. появляется собственно первый русский учебник по
химической технологии профессора Московского университета И.А. Двигубского
«Начальные основания технологии, или краткое показание работ на заводах и
фабриках производимых».
Первая попытка систематизировать общие приемы, применявшиеся к тому
времени в химической технологии, была осуществлена в 1828 г. профессором
Денисовым Ф.А. в учебнике «Пространное руководство к общей технологии, или к
познанию всех работ, средств, орудий и машин, употребляемых в разных
технических искусствах». В этом учебнике впервые были обобщены приемы и
процессы, применяемые в химической технологии.
К началу XIX века в Российской Академии наук появилась кафедра
химической технологии, начинают издаваться первые научные журналы по
химической технологии. Можно считать, что с этого момента химическая
технология стала существовать как наука, которая обобщала и суммировала
приемы, используемые для наиболее эффективного получения химических
веществ.
До научного этапа химической технологии способы получения различных
веществ разрабатывались эмпирическим путем.
В качестве примера рассмотрим развитие технологии получения одного из
важнейших продуктов химической промышленности – серной кислоты. Серную
кислоту называют «хлебом» химии. Это один из самых широко используемых
многотоннажных продуктов химической технологии. Человечеству серная кислота
известна более тысячи лет. Первое документальное упоминание о серной кислоте
относится к VIII веку н.э.
Арабский ученый Джабир ибн Хайян использовал серную кислоту в качестве
катализатора дегидратации этилового спирта:
2С2Н5ОН → (С2Н5)2О + Н2О (1.1)
В «донаучную эпоху» (до начала XVI в.) серную кислоту получали
термическим разложением железного купороса в присутствии воздуха при
нагревании:
FeSO 4 ·7H2O + О 2 → Fe(OH)SO 4 + Fe2(SO 4)3 + Fe2O 3 + H2O + SO3 (1.2)
Пары серного ангидрида и воды конденсировали на выходе из реакционного
сосуда с получением концентрированной серной кислоты. К плюсам данного
метода можно отнести то, что железный купорос присутствует в природе в виде
минерала мелантерита, но этот способ чрезвычайно неэффективный и годится для
получения только небольших количеств серной кислоты.
В 1666 г. европейские ученые Лемери и Лефебр заложили основы камерного
способа получения серной кислоты. По этому методу брали самородную серу,
добавляли селитру и нагревали в присутствии воздуха и воды. Процесс был
реализован в Бирмингеме (Англия) в 1746 г. Робеком.
Сначала сера окислялась до сернистого ангидрида, а затем до серного
ангидрида, который и поглощался водой. Долгое время не была понятна роль
селитры в этом процессе. Эмпирически было уставлено сильное влияние
присутствия селитры в реакционной смеси на скорость процесса.
Только в начале XIX века ученые Клеман и Дезорм поняли механизм
действия селитры в этом процессе.
Суть в том, что при нагревании в присутствии серной кислоты селитра
разлагается с образованием кислого сульфата натрия, оксидов азота и кислорода:
NaNO 3 + Н2SO4→ NaHSO4 + HNO3 и 2HNO3 → NO2 + O2 + H2O + NO (1.3)
Образующийся NO 2 катализирует процесс гомогенного окисления SO 2
кислородом воздуха в SO 3 , а именно: сернистый ангидрид быстро окисляется
оксидом азота(IV) в серный ангидрид:
SO 2 + NO 2 = SO 3 + NO (1.4)
а образовавшийся оксид азота(II) быстро окисляется кислородом до оксида
азота(IV):
2NO + O 2 = 2NO 2 (1.5)
этот маршрут оказывается гораздо быстрее, чем прямое окисление сернистого
ангидрида кислородом. Суммарно процесс описывается стехиометрическим
уравнением окисления оксида серы(IV) в оксид серы(VI):
2SO 2 + O 2 = 2SO3 (1.6)
Камерный способ получения серной кислоты реализовали в металлических
камерах, в которые загружали серу и селитру в присутствии небольшого
количества воды, и нагревали. После поглощения выделившегося SO 3 загружали
новую порцию серы с селитрой. Этот процесс был весьма трудоемким. Позднее
этот метод стал основой башенного метода получения серной кислоты.
В 1831 г. английский исследователь Филлипс получил патент на получение
серного ангидрида окислением сернистого ангидрида кислородом воздуха в
присутствии платины и последующим получением собственно серной кислоты.
Платина очень эффективный катализатор этого процесса, который позволяет
проводить процесс при сравнительно невысоких температурах (примерно 250 - 300
0 С), но этот катализатор легко отравляется примесями, содержащимися в исходном
газе, полученном обжигом пирита (серного колчедана). Именно нестабильность,
неустойчивость платинового катализатора была препятствием к использованию
этого способа.
Только в конце XIX века данный способ был реализован в промышленности,
когда удалось очищать получаемый обжиговый газ от соединений мышьяка,
селена, и теллура. Однако платину в качестве промышленного катализатора
использовали сравнительно недолго, так как в начале XX века одновременно в
нескольких странах было установлено, что хорошим катализатором для данного
процесса является смешанный оксидный катализатор на основе V 2 O 5 .
Существует много вариантов этого катализатора, который оказался
значительно стабильнее по отношению к каталитическим ядам, чем платина и
существенно дешевле. До настоящего времени именно катализаторы такого типа
широко применяются в производстве серной кислоты.
Таким образом, процесс развивался более 400 лет и будет развиваться в
дальнейшем.
Основная задача общей химической технологии: исследование протекания хим. процессов в промышленном масштабе.
Основные направления:
Создание безотходных (малоотходных производств)
Комбинирование производств
Разработка энергосберег.технологий
Создание агрегата большой единичной мощности
Новые методы интенсификации х.т.процессов
1.Необходимо стремиться к созданию малоотходных производств, то есть уменьшению количества отходов. В идеале можно говорить о безотходных вариантах производства. Под безотходной технологией понимают такой принцип организации производства, при котором цикл: сырьевые ресурсы - производство - потребление – вторичные ресурсы построен с рациональным использованием всех компонентов сырья, всех видов энергии и без нарушения экологического равновесия.
Суммарный баланс в сфере производства может быть выражено следующим уравнением:
R = А(1 -ϕ) + S,
где R - расход природных ресурсов, кг/сутки;
А - количество отходов, образующихся в сферах производства и потребления, кг/с;
ϕ - средний коэффициент использования отходов (технологически возможная и экологически целесообразная степень использования отходов), кг/кг;
S - количество получаемого продукта, кг/с.
Отходы-вещ-ва не имеющие потребительской ценности .Если им находят применение ,они становятся вторичным материалом.
Таким образом, безотходное производство - это производство с замкнутыми
материальными и энергетическими потоками. Поскольку, реализовать в абсолютном варианте это невозможно, термин «безотходная технология» рассматривается в качестве теоретического предела, идеальной модели, которая может быть реализована лишь частично. Отсюда появляется понятие малоотходная технология – способ производства продукции, при котором вредное воздействие на окружающую среду не превышает уровня, допустимого санитарно-гигиеническими нормами, в частности, ПДК. Такие современные производства, как производство аммиака, азотной кислоты, серной кислоты из серы, метанола, этанола, аммофоса и др. относят к малоотходным или «чистым» технологиям.
Для сокращения количества отходов необходимо установить причины их образования. В химической технологии основными причинами образования отходов производства являются:
- наличие примесей в сырье;
- неполнота превращения реагентов в целевые продукты;
- протекание побочных реакций;
- образование побочных продуктов в основных реакциях.
Следовательно, для сокращения количества отходов и создания малоотходных
производств необходимо максимальное совершенствование химико-
технологических процессов. Одним из наиболее эффективных приемов
уменьшения количества отходов является повышение эффективности
каталитических процессов за счет повышения качества катализаторов.
Возможны сл.приемы по сокращению отходов:
1.Создание производств без сброса сточных вод в открытые водоемы. Для этого необходимо:
а) минимальное водопотребление(сокращение потребления свежей воды);
б) создание локальных производственных рециклов отработанной
воды с очисткой её на определённом этапе технологической схемы(адсорбция и ионообменные методы);
В) очистка и возврат сточных вод.
Г)замена водного охлаждения воздушным;
2.Создание производств не имеющих вредные выбросы в атмосферу:
а) создание непрерывных технологических процессов;
б) укрупнение мощностей(создание агрегатов большой единичной мощности);
В) схемы с рециркуляцией газов;
г) внедрение новых методов очистки газов (абсорбция ионный обмен).
3.Переработка и утилизация побочных продуктов и отходов. Наиболее выгодные условия создаются на комплексном многотоннажном предприятии.
Аммиак и мочевина(безотходное производство)
CH 4 +2H2О = CО2 + 4H2
N 2 + 3H 2 = 2NH3 (1.8)
CО 2 + 2NH3 = (NH2)2CО + Н2О
Главное требование к образ. отходам-они должны легко подвергаться регенерации.