3. Практическое применение метода
За последние 3 года согласно базе данных Scopus по вольтамперометрическому анализу фармпрепаратов было опубликовано более 2500 статей в научных журналах. Для внедрения метода вольтамперометрии в аналитическую практику сертифицированных лабораторий фармацевтического анализа соответствующие методики должны пройти обязательную процедуру валидации, включающую количественную оценку следующих параметров: селективность, линейность градуировочного графика, предел обнаружения, предел количественного определения, точность, правильность и ряд других. К настоящему времени более 130 вольтамперометрических методик определения действующих веществ лекарственных препаратов уже прошли процедуру валидации , что, несомненно, свидетельствует о ближайшей перспективе использования различных вариантов вольтамперометрии для решения текущих задач фарманализа и включения этого метода в фармакопейные статьи разного уровня [8]. вольтамперометрия титрование фармацевтический
В работе [9] Кима Н.О. представлены данные по количественному определению ртути в водном растворе фармацевтической субстанции протамина сульфата методом инверсионной вольтамперометрии на графитовых электродах, модифицированных золотополимерной композицией. Существующая методика определения примеси ртути в протамине сульфат согласно Европейской фармакопее - многостадийное титрование с дитизоном - трудоемка и не позволяет достичь воспроизводимости.
В работе [10] Ганжали М.Р. разработан новый метод определения витамина В6 с помощью проточно-инжекционного анализа. Для определения витамина В6 использована быстрая непрерывная циклическая вольтамперометрия на основе преобразования Фурье на золотом микроэлектроде в системе с проточным электролитом.
Этот быстрый, простой и высокочувствительный метод позволяет определять витамин В6 в фармацевтических препаратах. Изучено влияние различных факторов на чувствительность метода. Наилучшие результаты получены при рН 2, скорости развертки потенциала 30 В/с, потенциале накопления 200 мВ и времени накопления 0.3 с. Преимущества предложенного метода перед другими: отсутствие необходимости удалять кислород из исследуемого раствора, субнаномолярный нижний предел определяемых концентраций и, наконец, быстрота определения любых соединений, достаточная для использования в самых различных хроматографических методах. Для повышения чувствительности определения для всех скоростей развертки потенциала установлен интервал интегрирования тока, учитывающий окисление и восстановление поверхности золотого электрода в ходе проведения измерений. На золотой дисковый микроэлектрод (радиус 12.5 мкм) накладывался импульс потенциала специальной формы, включающий последовательно ступени для очистки электрода и накопления и линейный ход для, собственно, анализа. Предел обнаружения витамина В6 составляет 2.8 пг/мл. Относительное стандартное отклонение для 8 определений равно 2.1%.
В работе [11] Малахова Н. А. разработан способ количественного определения триазида методом прямой катодной квадратно-волновой вольтамперометрии. Область линейности градуировочного графика с использованием разработанного метода в растворе ББР (рН 4) составляет 10-500 мг/л (R2 = 0.9998) с пределом обнаружения ТД 1.9 мг/л. Разработанный метод применен для анализа фармацевтической субстанции “Триазид” на содержание ТД. Полученные результаты удовлетворяют заявленным требованиям проекта фармакопейной статьи предприятия “ТРИАЗИД субстанция” на содержание ТД, определяемого методом ВЭЖХ.
Заключение
Современные электрохимические методы анализа, в особенности вольтамперометрия, позволяют надежно определять огромное количество действующих веществ в фармацевтических препаратах и биологических жидкостях с большой скоростью и высокой чувствительностью при низкой стоимости используемого оборудования. Эти методы очень просты и в некоторых случаях более чувствительны по сравнению с хроматографией и спектроскопией. Использование модифицированных электродов позволяет достигать превосходных электроаналитических характеристик, таких как широкая область рабочих потенциалов, низкий остаточный ток и хорошая биологическая совместимость.
Накопленная к настоящему времени база данных по вольтамперометрическому анализу большого количества фармпрепаратов в сочетании с активной работой в области валидации методик определения их действующих веществ открывает широкие возможности для успешного использования вольтамперометрии в фарманализе и - в дальнейшей перспективе - включения этого метода в фармакопейные статьи разного уровня [8].
Список литературы
1.Серебренникова, Н. В. С-32 Вольтамперометрия: учеб. пособие. - 2-е изд., перераб и доп. / Н. В. Серебренникова, Н. В. Иванова; ГОУ ВПО «Кемеровский госуниверситет» - Кемерово: Кузбассвузиздат, 2007.- 81 с.
2.Вольтамперометрические методы анализа: Метод. указ.к лаб. работам /; Сост. Б.М. Стифатов, В.В. Слепушкин, Ю.В. Рублинецкая. Самара, Самар. гос. техн. ун-т, 2017. - 20 с.
3. Инверсионная вольтамперометрия: учебнометодическое пособие по курсу « Аналитическая химия и физикохимические методы анализа» / В. И. Кочеров, А. Н. Козицина, А. В. Иванова, Т. С. Митрофанова, А. И. Матерн. Екатеринбург: УрФУ, 2010. 110 с.
4. Вольтамперометрические методы анализа. Методические указания к выполнению лабораторных работ по курсу «Аналитическая химия» для студентов 2 курса химического факультета/Сост. Шрайбман Г.Н., Серебренникова Н.В., Халфина П.Д., Иванова Н.В.; Шлепанова Г.А. Кемерово: КемГУ, 2004. 31 стр.
5.Основы аналитической химии : учебник. В 2 кн. Кн.2. Методы химического анализа / Ю. А. Золотов [и др.]. - М. : Высш. шк., 2004.
6. Дамаскин Б. Б. Электрохимия / Б.Б. Дамаскин, О.А. Петрий, Г.А. Цирлина // М.: Химия, КолосС, 2006г.
7. Лукомский, Ю.Я. Физико-химические основы электрохимии / Ю. Я. Лукомский, Ю. Д. Гамбург. - Долгопрудный: Интеллект, 2008.
8. Малахова Н.А. Вольтамперометрия в фармацевтическом анализе /Н.А.Малахова// Разработка и регистрация лекарственных средств. 2014. № 2 (7). С. 90-99.
9. Ким Н.О. Определение микропримесей ртути в лекарственнном средстве протамина сульфат методом инверсионной вольтамперометрии /Н.О.Ким // Разработка и регистрация лекарственных средств. 2019. Т. 8. № 2. С. 103-107.
10. Ганжали М.Р. Новый метод определения витамина в6 с помощью быстрой непрерывной циклической вольтамперометрии /М.Р.Ганжали //Электрохимия. 2008. Т. 44. № 2. С. 173-181.
11. Малахова Н.А. Количественное определение основного вещества противовирусного препарата триазид® с использованием метода вольтамперометрии /Н.А.Малахова // Журнал аналитической химии. 2020. Т. 75. № 3. С. 266-272.