Рис. 1.11. Лазерные 4/—4/ каналы попов
Sm3+, Ей84", ТЬ3+ и Dy3+ п диэлектрических кристаллах
Sm3+: |
1 - |
*G4 |
|
-* HI,, |
(TbF3, -110 К, |
|
|
|
Хе) |
|
[155] |
|
220 К, Хе) |
Eu3+: |
1 - |
sZ>o -* |
->Рг (у2о3, - |
|||
|
|
[156] |
|
'Fb (LiYF4: Gd3*, 300 К, |
||
ТЬ3+: 1 — 5Z>4 |
|
|||||
Dy3+: |
1 ~ |
Хе) |
[53] |
(Ba(Y, Er)2F8, |
||
6Huft -+*HU, |
||||||
|
|
77 К, |
Xe) |
[l57] |
|
|
|
2 - |
(LaFj, 300 К, лаз.) [158] |
||||
|
°Ht, |
—«Яи/ |
(LiYF«, 300 К, лаз.) |
|||
|
|
[159] |
|
|
||
Обозначения те же, что и на рис. |
1.8 и 1.9 |
|||||
лов со структурой Са-галлогерма- ната [75], на основе которых созда
ны новые кристаллические |
лазеры |
|
с самоумножением частоты |
генера |
|
ции [78, |
152]. |
|
4. |
Межмультиплетные |
генераци |
онные каналы ионов Sm3+, Eu3+, Tb3+ и Dy3+. В [155] при низких темпера
турах с ламповой накачкой возбуж дена генерация СИ ионов Sm3+ в TbF3 в видимом диапазоне на меж мультиплетном. переходе 4&/, -> 6Нг/,
(рис. 1.11). Как считают авторы этой работы, ионы ТЬ3+, входящие в струк туру трифторида, играли роль сенсибилизаторов. Вопрос о других возможных каналах СИ ионов Sm3+ пока остается открытым.
Ион Ей34также имеет один канал генерации 5D 0— - F2 [156]. Его конеч ный мультиплет расположен над основным на 800—1000 см-1, что требует при
менения охлаждения. |
|
|
|
|
Известно только одно |
сообщение |
[53] о возбужденин лазерной генерации |
||
ионов ТЪ3+. Его |
авторы, |
применив |
тетрагональный одноцентровый фторид |
|
LiYF4 и ионами Gd3+ в качестве сенсибилизатора, |
получили при 300 К види |
|||
мое СИ, которое соответствует каналу 5D4—>-7Fs. |
первого из них, трехмик |
|||
У иона Dy3+ два канала СИ (см. рис. 1-11), у |
||||
ронного (йНи/. — |
[157]), генерация возбуждена с аназотропнымп фторидами, |
|||
в некоторых из них процессу СИ способствовало явление сенсибилизации. Возможные каналы СИ, в том числе каскадные, иона Dy3+ проанализированы
в[160].
5.Каналы генерации ионов Но3+. У ионов Но3+, как и у Рг3+, к настоящему
времени открыто самое больше число межмультиплетных лазерных каналов — 14, один из которых электронно-колебательный (см. табл. 1.10 и рпс. 1.12). Кристаллы с этим активатором способны генерировать в различных режимах, от непрерывного до режима синхронизации мод, причем на некоторых перехо дах и при 300 К [15, 32, 81]. Процессу возбуждения СИ на некоторых каналах этого активатора могут способствовать большое число нонов-сенспбплпзаторов (Сг3+, Fe3+, Ег3+, Тш3+ и Yb3+) [10]. Наивысшая па сегодняшний день эффек тивность. (—-6,5%) кристаллических лазеров с ламповой накачкой достигнута также с применением в них «сенсибилизированных» кристаллов с ионами Но3+ —
(Y, Ег)3А1б0 12 : Тш3+ - Но3+ [161].
Первым лазерным каналом ионов Но3+ стал ИК-межмультиплетный переход
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
*, s |
/ |
|
Е?J+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
1 — Vu/i — 4/„л |
|
(CaW04, |
77 К, |
Хе) |
[175] |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
(Y3A150 12: Yb3+, |
300 К, |
Хе) |
[187] |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
2 ~ |
*s 4 . — 4/»/t |
(CaF2 (H), |
77 К, |
Хе) |
[176] |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
(LiYF.j, |
|
300 К, |
Хе) |
[188] |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
3 - |
*s 4, -» 4/ v . |
(СаР2( (II), |
77 К, |
Хе) |
[176] |
|
|
Z f |
2 |
I |
|
||||||||||
|
|
(YA103, |
|
300 К, |
Хе) |
[185] |
|
|
|
300 К, |
|
|
|
|
|
|
|||||
4 — Ч п /., — 4/ , v |
(CaF2—ErF3—TmF3, |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
Хе) |
[22] |
* |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6 |
ff // |
||
5 |
- |
4*5,д -+ V ,,, |
(CaF2, 77 К, |
Хе) |
[184] |
(LiYF4, |
|
|
|
|
|||||||||||
6 ~ |
300 К, |
Хе) |
[186] |
|
Yb)2F8, |
77 К, |
Хе) [8] |
I |
' |
|
|
|
|
||||||||
4f V. -* 4/ ‘V, |
(Ba(Y. |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
7 |
- |
(BaYb2F9, 300 К, |
лаз.) |
[254] |
Хе) |
[178] |
|
|
|
|
|
/2 |
|||||||||
*sv |
- |
V ,., |
(BaY2F8, |
77 |
К, |
!■ |
|
|
W |
|
|||||||||||
|
|
(YA103, |
|
300 К, |
лаз.) |
[64] |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
u |
11 |
|
||||||||
8 - |
-Ht/ |
- .« /* , |
(BaY2F8, 77 |
К, |
Хе) |
|
[178] |
|
|
|
u 4 |
||||||||||
9 - |
*# ./, -* ч |
‘ |
(BaY2Fe, |
77 |
К, |
Хе) |
[178] |
|
|
|
|
|
|
||||||||
10 — 4 , . |
— Ч и . |
(YAlOg, |
•—-НО К, |
|
Хе, |
|
каск.) |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
[189] |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
U |
- |
4Рд/. -> •*/„;. |
(BaYb2Fa, |
300 К, |
Хе) |
[177] |
t |
x |
V |
Z |
|
w II |
|||||||||
1 2 |
— *!,;[ -> 4/и/* |
(LiYF4, |
300 К, |
лаз.) |
[190] |
|
|
|
|
||||||||||||
Щ |
|
|
|
|
|||||||||||||||||
1 |
- |
|
— «/и/* |
(BaYbjFg, -1 1 0 |
К, |
Хе) [наст, |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
работа]
Обозначения те же, что и на рис. 1.8 и 1.9
7 4
Ег3+ и Yb3+ обеспечивают наивысшую эффективность процесса ап-конверсии [178]. Структура энергетических уровней ионов Ег3* и реальная интенсивность переходов между ними создают условия для возбуждения и протекания кас кадной генерации [6, 7]. Уже известно много лазерных кристаллов со 100%- ным содержанием ионов Ег3+, генерация у которых возбуждается на несколь ких каналах [75], в том числе и при 300 К с ламповой накачкой [179—182]. В последние годы получены интересные результаты по возбуждению СИ ионов Ег8+ с применением лазерных источников накачки. В [69] был достигнут не прерывный режим трехмикронной генерации ионов Ег3+ в LiYF4 (4/»v,
4/i»/,), а в [86] на этом переходе (CaF2—ErF3) было получено импульсное СИ с использованием схемы ступенчатой накачки. Аналогичный принцип был при
менен в [64], |
где |
СИ видимого |
диапазона у |
кристалла YA103 — Ег3* (канал |
*Stjt — 4/»/„) |
было |
возбуждено |
разноволновой |
лазерной накачкой. Эти и дру |
гие успешные эксперименты по спектроскопии СИ ионов Ег3+ указывают на то, что этот активатор обладает большим потенциалом для построения различ ных лазерных схем. Новые экспериментальные данные, важные для понима ния физики процесса СИ на межштарковских переходах самонасыщающегося канала 4/«/, -*■ 47»/, ионов Ег3*, получены в работе [260] при изучении непре рывной генерации кристалла LiYF4 — Ег3+ с лазерной накачкой. Из этой работы следует, что многоволновое трехмикронное СИ на этом накале проте кает как бы по трехуровневой схеме. Результаты этой работы хорошо под тверждают объяснение эффекта «красного смещения» линий трехмикронной генерации ионов Ег3+ в кристаллах систем (Y1_xEr;t)gAl60 1j и (Lu1_xEr3C)sAl50 11,
данного в [10, 46, 182]. Все это указывает на то, что при выборе и анализе механизма возбуждения и протекания СИ канала 4/ “/, —►*I»/t ионов Ег**
|
Tm'3+ |
Yb3+ |
Tm3+: 1 - 3Н Л-* 3Н а (CaW04, 77 К, Хе) |
[191] |
|||||||||||
А |
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
(Y3Al6Oia : Сг3+, |
295 К, Хе) |
[164] |
||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
2 — sFt —» 3Я 5 (YAlOg : Сг»+, |
300 К, Хе) |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
[264] |
|
|
300 К, лаз.) |
[263] |
|||||
|
|
|
|
|
3 — lD 2 — 3Я4 (LiYF4, |
||||||||||
|
|
|
|
|
4 — 3Ft -* |
3Я4 (BaYb2F8, LiYbF4, |
300 К, |
||||||||
|
f |
f |
|
|
|
лаз.) |
[261] |
300 К, Хе) |
[262] |
|
|
|
|||
|
|
|
|
(BaYb2F8, |
|
|
[152] |
||||||||
I- |
-Q- |
|
|
|
5 — *G4 -» 3Я4 (BaYb2F8f 300 К, лаз.) |
||||||||||
|
|
|
|
6 — i<?4 -» aF3 (BaYbaF8, 300 К, лаз.) |
[152] |
||||||||||
|
|
|
|
Yb3+: 1 — *F4 |
— 2F:/ |
(CaF2 : Nd3+, |
77 К, |
Хе) |
|||||||
|
|
|
|
|
|
[193] |
|
|
Nd3+, |
~220 |
K, |
Xe) |
|||
|
|
|
|
|
|
(Y3Al60 12 : Cr®+ |
|||||||||
f. |
|
|
|
|
|
[194] |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
Обозначения те же, что и на рис. 1.8 |
и |
1.9 |
|
|
|
|||||||
* |
|
/ |
z |
в кристаллах |
эти факты должны прини |
||||||||||
* |
|
Q- |
|
||||||||||||
|
|
/ |
маться во внимание самым серьезным |
||||||||||||
|
|
|
образом. В различной степени, конечно, |
||||||||||||
|
|
|
а |
это |
касается |
и всех других |
лазерных |
||||||||
%■ |
|
|
|
межмультиплетных |
переходов (не |
только |
|||||||||
|
|
|
ионов |
Ег3+), |
заканчивающихся |
на |
дол |
||||||||
|
v A' |
|
|||||||||||||
|
|
гоживущих |
состояниях. |
«Трехуровпево- |
|||||||||||
|
|
|
|
сть» лазерной |
схемы для многих из них |
||||||||||
|
|
|
|
будет, по-видимому, более |
простым ре |
||||||||||
|
|
|
|
шением |
вопроса. |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
I |
Возмояшость получения |
перестраива |
||||||||||
|
|
|
емого |
СИ |
|
на |
межконфигурационном |
||||||||
* |
|
|
Ьд, — 4/ |
переходе |
ионов |
Ег3+ |
во |
фторид- |
|||||||
|
|
|
ных |
кристаллических матрицах |
рассмат |
||||||||||
|
|
|
|
ривалась в |
[183]. |
|
|
|
|
|
|
|
|||
7. |
Межмультиплетные генерационные каналы ионов Т т 3+ н Yb3+. У |
ионов |
|||||||||||||
Т т 3+ первым лазерным каналом |
стал 3# 4 |
3Я6 |
|
[191]. На нем |
впоследствии |
||||||||||
с применением сенсибилизированного кристалла был реализован непрерывный режим с накачкой излучением вольфрамово-йодной лампы [164]. Сейчас у этого Ьп3+-активатора шесть генерационных переходов (рис. 1.14). Располо жение уровней на шкале энергии и интенсивностные свойства люминесценции этого иона позволяют создавать каскадные и кросскаскадные лазерные схемы [6, 192]. Предполагается [183], что на Ъй — 4/ переходе ионов Тш3+ можно возбудить перестраиваемое СИ в УФ-облаети спектра.
Ионы Yb3+ имеют всего один межмультиплетный 4f — 4/ переход. На нем в [193] при 77 К была получена генерация. В дважды сенсибилизированных кристаллах-гранатах рабочая температура возбуждения этого СИ была поднята приблизительно до 220 К [194].
1.2.2.Лазерные каналы Ь,н2+-активаторов и иона U3+
Широкие 4/ — 5d абсорбционные полосы и узкие 4/ — 4/ люминесцентные линии ионов Ln2+ во флюорите привлекли внимание исследователей, рабо тавших в начале 60-х годов в области поиска лазерных кристаллов. В то время все подходящие для возбуждения генерации СИ активированные кристаллы сравнивались с рубином, а у CaF2 — Ln2+ и А120 3 — Сг3+ в спектроскопиче ском плане было много общего. И люминесциругощие состояния у Ьп2+-актива- торов в CaF2 имели длительное время жизни (для них разрешенными являются /mi-переходы, поскольку кристаллографические позиции, занимаемые Ln2+- ионами в CaF2, имеют центр симметрии). Но по иронии судьбы первым лазер ным каналом Ьп2+-активаторов стал разрешенный переход 5d —>■7Ft ионов
Sms+: 1 — 5d~* 'JF1 (CaF2, |
45 К, Хе) |
[133] |
|||
О |
Л ____. |
7 J? Л Ч - Р |
L ОT-f Y |
л \ |
H Q 1 |
2 |
— 5Z?0 —» 7F, (SrF2, 4,2 К, Хе) |
[195] |
|||
3 — bd -* |
(CaF,, 65—210. К, |
лаз.) |
|||
|
[196] |
s/8 (CaF2, |
77 K, |
Xe) |
|
Dy2+: i — &/7 |
|
||||
|
[197—199] |
|
K, |
Xe) |
|
Tm*+: 1\— -Ft,a — 2F,A (CaF2, 4,2 |
|||||
IP+: 1 - |
[200] |
Vv . (CaFa, 77 K, Xe) [132] |
|||
4/M _ |
|||||
|
(CaF2, 300 K, Hg) [203] |
|
|
||
2 — *f„/t |
4 , u (CaF2, 77 K, Xe) [202] |
||||
СОсгиачснил тс же, что п на рис. 1.8 и 1.9
W.fd
/
1+ |
Z+ |
3+ |
Щ |
Tin |
V |
Ш к
Sm2+ в CaF2 [133]. Только через не |
|
|
|
|
||||
сколько месяцев у иона Sm2+ в SrF2 |
|
|
|
|
||||
было возбуждено СИ на md-перехо |
|
4- |
|
/ / * |
||||
де. Дело в том, что во фториде |
SrFa |
|
|
|||||
полоса поглощения 4/ — 5d не пере |
|
|
|
% |
||||
крывается |
с |
люминесценцией |
4/ — |
|
|
|
|
|
4/-каиала |
5Z)()-> 7F1 (рис. 1.15) |
[195]. |
|
|
|
|
||
Вскоре была получена генерация во |
|
|
|
|
||||
флюорите |
с ионами Dy2+ [197—199] |
- 1 J - |
£ cJ= |
£ |
JUL |
|||
и Т т 2+" [200]. |
Кристаллические ла |
|||||||
г |
V |
% |
i t |
|||||
зеры на основе этих сред не нашли |
||||||||
применения из-за необходимости глубокого их охлаждения в режиме гене рации и нежелательного окислительного процесса Ln2+ -*■ Ln3+ под действием тепла и света. Недавно появилось сообщение о возбуждении СИ ионов Sm2+ в кристалле BaMgF4 на переходе 5D 0 — 7F1 [201]. По мнению авторов этой работы, в этом соединении ионы Sm2+ имеют устойчивое двухвалентное состояние.
Из Ас3+-ионов только U3+ используется для возбуждения генерации СИ. У кристалла CaF2 — U3+ лазерный эффект был обнаружен сразу же после рубина [132]. Высокая плотность состояний иона U3+, 5/ — 5/ переходы между которыми обусловливают широкие полосы поглощения в видимом диапазоне, позволила возбудить генерацию и при 300 К [203]. Кристаллы CaF2—U3+ гене рируют п по трехуровневой лазерной схеме при 77 К (рис. 1.15).
Со спектроскопической точки зрения Ас3+-поны являются удобными акти ваторами для возбуждения генерации СИ, но их радиоактивность в практи ческом плане этот вопрос сильно усложняет.
1.2.3.Лазерные каналы ионов Сг3+ и Ti3+
Если 4/лг-оболочки Ьп-активаторов, обусловливающие их спектроскопические и лазерные свойства, слабо связаны с окружением — энергетическое положе ние мультиплетов указанной электронной конфигурации во всех известных кристаллах приблизительно одинаковое, то Зй^-электроны ТМ-попов подвер жены более заметному воздействию внутрикристаллпческим полем и эпергия их состояний от кристалла к кристаллу может сильно изменяться.
Для иона Сг3+ — первого лазерного активатора, обычно входящего в окта эдрические узлы кристаллов,— такому сильному воздействию подвергаются состояния (47’2, 4Г1) терма *F [204]. Так, у ионов Сг3+, находящихся в сильном октаэдрическом кристаллическом поле А120 3, мультиплет 47\» находится но шкале энергии на ^2300 см-1 выше состояния 2Е. В этом случае люминесцирующим и генерирующим переходом может быть только канал 3£ —>-М#