Материал: Лидин Р. А., Молочко В. А. Химия для абитуриентов. От средней школы к вузу

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

Оксиды и гидроксиды магния и щелочноземельных металлов.

|

Их основные свойства. Соли этих элементов, термическое разложе- ^

ние, растворимость в воде. Окраска пламени. Амфотерность берил-

*

лия, его оксида и гидроксида. Гидролиз солей бериллия и магния.

 

Кальций. Физико-химические свойства. Сгорание на воздухе. .

?

Оксид и гидроксид кальция, гашение извести. Взаимодействие

гидроксида кальция с диоксидом углерода в растворе. Соли каль-

Г

ция-карбонат и сульфат. Нахождение в природе и применение.

 

Жесткость воды. Временная и постоянная жесткость. Способы

 

умягчения воды.

 

 

 

 

Элементы ПА-группы. В эту группу Периодической

 

системы входят элементы бериллий Ве, магний М& кальций

^

Са, стронций 8г, барий Ва и радий Ка. Четыре элемента Са,

|

8г, Ва, Ка имеют групповое название щелочноземельные

;

металлы.

 

 

 

 

}

На валентном уровне элементов ПА-группы два элек-

^

трона (общая электронная конфигурация т 2), характерная

4

степень окисления-(+ 11). Электроотрицательность элемен-

I

тов в этой группе различий; она довольно высока для Ве

г

(X = 1,47),

что обусловливает

его амфотерное

поведение,

*

и типично металлическая у остальных элементов.

*

Все элементы в свободном виде менее реакционноспособ-

, I

ны по сравнению со щелочными металлами; химическая

*

активность увеличивается с ростом порядкового номера.

Так, бериллий и магний устойчивы по отношению к воде,

|

тогда как щелочноземельные металлы реагируют с ней,

}

образуя соответствующие гидроксиды:

 

|

М + 2Н20

= М(ОН)2 + Н2Т ' (М = Са - Ка).

.

 

Наблюдается увеличение восстановительных свойств от Ве

д

к Ка.

 

 

-

 

}

Все метшшы обладают большим сродством к неметал-

 

лам; с кислородом они образуют оксиды МО (М = Ве — Ка),

4

с водородом -гидриды МН2,

с азотом - нитриды М3К2,

|

с галогенами - галогениды, например хлориды МС12, с угле-

|

родом -карбиды (ацетилениды) МС2, с серой - сульфиды М8

I

и т.д.

 

 

 

 

|

Оксиды МО и гидроксиды М (ОН)2 элементов ИА-группы

')

(кроме бериллия) Проявляют основные свойства; раствори-

Л

мость в воде гидроксидов 8г(ОН)2 и Ва(ОН)2 достаточно

|

велика и их относят к щелочам.

 

|

Соли

(карбонаты

М С03,

сульфиты М 803, сульфаты

+

М 804 и др.) легче и при более низких температурах, чем

\

соли щелочных металлов, разлагаются на соответствующие

|

оксиды;

сравните,

например,

температуры

разложения

|

карбонатов:

 

 

 

-

Карбонат

Иа2С 03

К2СОэ

М§СОэ

СаС03

, л, °С

1000

1200

500

900*

*разл>

 

 

 

 

Растворимость в воде содей элементов ПА-группы различна: хорошо растворимые соли-хлориды, бромиды, иодиды, сульфиды (Са-Ка), нитраты, нитриты (М§-Ка), малорастворимые и практически нерастворимые соли-фто­ риды (М§-Ка), сульфаты (Са-Ра), ортофосфаты, карбонаты, силикаты.

Растворимые в воде соли щелочноземельных металлов гидролизу по катиону не подвергаются. Катионы этих металлов окрашивают пламя газовой горелки в различные цвета:

Са2+

8г2+

Ва2+

темно-оранжевый

темно-красный

светло-зеленый

поэтому хлориды МС12, нитраты М (М03)2 и др. используют в пиротехнических составах для фейерверков.

Растворимые в воде соли магния в небольшой степени^ подвергаются гидролизу по катиону:

М§С12 = М§2+ + 2СГ,

м§2+ + н2о <± м§он+ + н+.

Гидролиз солей бериллия протекает в такой высокой степени, что нередко образуется осадок малорастворимых основных солей, например:

Ве(Ж)3)2 + Н20 = Ве(Ж)3)О Н | + ГОЮ3,

поэтому для удержания катионов Ве2+ в растворе прихо­ дится добавлять соответствующую сильную кислоту (в данном примере-азотную).

Оксид и гидроксид бериллия-типично амфотерные соединения:

а) ВеО + 2НС1 = ВеС12 + Н20,

250°С

ВеО + 2№ОН ------- ►Иа2Ве02 + Н20;

б) Ве(ОН)2 + Н2804 = Ве804 + 2Н20, Ве(ОН)2 + 2ИаОН = Ыа2[Ве(ОН)4].

Для осаждения Ве(ОН)2 никогда не применяют щелочь,

171

>

а используют слабое основание-гидрат аммиака: .

(

Ве2+ +. 2(КН3 • Н20) = Ве(ОН)2| + 2МЦ.

 

|

Химические свойства бериллия сильно напоминают

*

свойства алюминия: бериллий переводится в раствор и

 

кислотами, и щелочами (амфотерность бериллия):

 

 

Ве + 2Н+ = Ве2+ +

Н2Т, '

 

;

Ве + 20Н - + 2Н20

= [Ве(ОН)4]2“ + Н2|.

'

;

Магний и кальций-весьма распространенные элементы

 

на Земле, а остальные элементы-более редкие. Радий-

радиоактивный элемент, самый долгоживущий изотоп радия

 

-226К.а имеет период полураспада 1600 лет; он всегда при- _ сутствует в рудах урана. По свойствам радий похож на

барий, например, соосаждается из водного раствора в виде

<

сульфата Ва804 на практически нерастворимом сульфате

бария Ва804.

 

^

^

Магний как легкий и коррозионно-стойкий металл ис-

<

пользуется в конструкционных сплавах для авиа-^и авто­

|

мобилестроения. В промышленности магний получают элек-

тролизом расплава М§С12 или водного раствора М§804;

:

стронций и барий-прокаливанием 8гО и ВаО с алюминием.

*|

Очень опасен для чеЛовека радиоактивный изотоп 908г

|

(период полураспада 28 ч), он замещает в организме кальций

?:

и накапливается в костных тканях.

 

I

Кальций. В свободном виде кальций - серебристо-белый

|

металл, во влажном воздухе покрывается слоем гидроксида

|

с примесью карбоната. При нагревании на воздухе сгорает,

 

образуя смесь СаО и Са3Н2. Интенсивно реагирует с водой:

|

Са + 2Н20

= Са(ОН)2| + Н2Т.

 

_

|

Образующийся прозрачный

раствор

гидроксида кальция

I

(известковая вода) быстро мутнеет из-за выпадения осадка

|

гидроксида (суспензию называют известковое молоко):

\

Оксид кальция СаО (техническое название - негашеная

\

известь)-белый тугоплавкий порошок. Реагирует с водой

;

с высоким экзо-эффектом .{гашение извести): СаО + Н20 =

1

= Са (ОН)2. Важнейшее промышленное сырье, производится

\

в промышленности обжигом (прокаливанием на воздухе)

/

известняка.

 

 

 

г

Гидроксид кальция Са(ОН)2 {гашеная известь)-белый.

>

порошок,

малорастворимый

в воде

(0,16 г/100 г Н20).

/

Водный раствор-сильнощелочной (в насыщенном растворе

>

рН =12).

 

 

 

^

При пропускании углекислого газа в известковую воду вначале появляется осадок карбоната:

Са (ОН)2 + С02 = СаС031 + Н20,

который затемполностью исчезает, поскольку кислая соль-гидрокарбонат кальция Са(НС03)2 хорошо раство­ рим в воде:

СаС03 + Н20 + С02 = Са2+ + 2НС03". -

Гашеная известь используется для приготовления так называемых известковых строительных растворов-тесто­ образных смесей (песок + гашеная известь + вода), служа­ щих связующим материалом для каменной и кирпичной кладки, отделки (оштукатуривания) стен и других строи­ тельных целей. Отвердевание («схватывание») таких раство­ ров обусловлено поглощением углекислого газа из воздуха.

Карбонат кальция СаСОэ-распространенное природное вещество, главная составная Часть осадочной горной поро­ ды - известняка (и его разновидностей -мел, мрамор, извест­ ковый туф, мергель), чистый СаСОэ в природе-это минерал

кальцит.

Карбонат кальция-белое вещество, очень мало раство­ римое в воде («0,0007 г/100 г Н20). При прокаливании разлагается (СаСОэ = СаО + С 02). В промышленности применяется для производства негашеной извести, стекла, известковых удобрений, в частности известковой селитры Са (1Ы03)2. Порошок природного мела употребляется в побелке стен и потолков, искусственно полученный (осаж­ денный) м ел-в изготовлении зубных порошков и паст.

Сульфат кальция Са804-белый кристаллический поро­ шок, малорастворимый в воде (0,2 г/100 г воды), раствори­ мость его уменьшается при нагревании.

Природный Са804 встречается в природе в виде очень распространенного минерала - гипса Са804• 2НгО. При 130°С гипс теряет часть воды и переходит в жженый (1штукатурный) гипс 2Са804• Н20 (в технике неверно назы­ вается алебастром). Приготовленный из него строитель­ ный раствор «схватывается» быстрее, чем строительный раствор на основе Са(ОН)2. Затвердевание обеспечивается связыванием воды, образованием гипса в виде каменной массы. Используется жженый гипс для изготовления гипсо­ вых слепков, архитектурно-декоративных форм и изделий, перегородочных плит и панелей, каменных полов.

Кальций-пятый по распространенности элемент в зем­

173

ной коре. Содержится в почвах, живых организмах и прйродных водах (в морской воде на 1 л приходится 0,4 г ионов Са2+). Входит в состав многих горных пород и минералов. Создает жесткость пресной воды. Кальций-жизненно важ­ ный элемент для животных и растений. В организме человека содержится «2% Са (по массе), в основном в костных тканях, зубах и в крови (обеспечивает ее свертываемость).

Жесткость воды. Природная вода, проходя через извест­ ковые горные породы и почвы^ обогащается солями кальция и магния и становится жесткой. В жесткой воде при стирке белья увеличивается расход мыла, а ткань, впитывая соли, становится желтой и быстро ветшает. Нерастворимые соли кальция и магния осаждаются на внутренних стенках паро­ вых котлов и трубопроводов. В жесткой воде хуже и дольше варятся овощи.

Различают временную и постоянную жесткость воды. Временная жесткость вызвана присутствием в воде гидро­ карбонатов М (НС03)2 (М = Са, М§). Такая жесткость устраняется кипячением.воды:

М(НСОэ)2 = МС03| + н 2о + С0 2|.

Постоянная, жесткость обусловлена другими солями кальция и магния (сульфаты, хлориды, нитраты, дигидро­ ортофосфаты и др.). Такая жесткость не устраняется кипяче­ нием воды.

Для умягчения воды из нее необходимо удалить все соли кальция и магния, как М(НСОэ)2, так и М 804, МС12 и др. Это достигается обработкой природной вода различными осддителями:

а) Са (НСОэ)2 + Са(ОН)2 = 2СаСОэ| + 2НгО,

МВ(НС03)2 + Са(ОН)2 = СаМ§(С03)2| + 2Н20;

б) М§804 + Ыа2СОэ = М§СОэ | + Ыа2804,

ЗСаС12 + 21Ча3Р04 = Са3(Р04)2| 4- 6ИаС1.

Отметим, что один из указанных выше осадков, а именно, карбонат магния-кальция СаМ§(СОэ)2, отвечает по составу природному веществу-минералу доломиту, так же широко распространейному, как и кальцит. Он является важнейшим природным источником магния наравне с карналлитом КМ§С13 • 6Н20.

В химической лаборатории и в промышленности исполь­ зуется полностью обессоленная вода (для питья непригодна). Для этого природную воду подвергают перегонке (дистил­