Оксиды и гидроксиды магния и щелочноземельных металлов. |
| |
||||
Их основные свойства. Соли этих элементов, термическое разложе- ^ |
|||||
ние, растворимость в воде. Окраска пламени. Амфотерность берил- |
* |
||||
лия, его оксида и гидроксида. Гидролиз солей бериллия и магния. |
|
||||
Кальций. Физико-химические свойства. Сгорание на воздухе. . |
? |
||||
Оксид и гидроксид кальция, гашение извести. Взаимодействие |
|||||
гидроксида кальция с диоксидом углерода в растворе. Соли каль- |
Г |
||||
ция-карбонат и сульфат. Нахождение в природе и применение. |
|
||||
Жесткость воды. Временная и постоянная жесткость. Способы |
|
||||
умягчения воды. |
|
|
|
|
|
Элементы ПА-группы. В эту группу Периодической |
|
||||
системы входят элементы бериллий Ве, магний М& кальций |
^ |
||||
Са, стронций 8г, барий Ва и радий Ка. Четыре элемента Са, |
| |
||||
8г, Ва, Ка имеют групповое название щелочноземельные |
; |
||||
металлы. |
|
|
|
|
} |
На валентном уровне элементов ПА-группы два элек- |
^ |
||||
трона (общая электронная конфигурация т 2), характерная |
4 |
||||
степень окисления-(+ 11). Электроотрицательность элемен- |
I |
||||
тов в этой группе различий; она довольно высока для Ве |
г |
||||
(X = 1,47), |
что обусловливает |
его амфотерное |
поведение, |
* |
|
и типично металлическая у остальных элементов. |
* |
||||
Все элементы в свободном виде менее реакционноспособ- |
, I |
||||
ны по сравнению со щелочными металлами; химическая |
* |
||||
активность увеличивается с ростом порядкового номера. |
|||||
Так, бериллий и магний устойчивы по отношению к воде, |
| |
||||
тогда как щелочноземельные металлы реагируют с ней, |
} |
||||
образуя соответствующие гидроксиды: |
|
| |
|||
М + 2Н20 |
= М(ОН)2 + Н2Т ' (М = Са - Ка). |
. |
|
||
Наблюдается увеличение восстановительных свойств от Ве |
д |
||||
к Ка. |
|
|
- |
|
} |
Все метшшы обладают большим сродством к неметал- |
|
||||
лам; с кислородом они образуют оксиды МО (М = Ве — Ка), |
4 |
||||
с водородом -гидриды МН2, |
с азотом - нитриды М3К2, |
| |
|||
с галогенами - галогениды, например хлориды МС12, с угле- |
| |
||||
родом -карбиды (ацетилениды) МС2, с серой - сульфиды М8 |
I |
||||
и т.д. |
|
|
|
|
| |
Оксиды МО и гидроксиды М (ОН)2 элементов ИА-группы |
') |
||||
(кроме бериллия) Проявляют основные свойства; раствори- |
Л |
||||
мость в воде гидроксидов 8г(ОН)2 и Ва(ОН)2 достаточно |
| |
||||
велика и их относят к щелочам. |
|
| |
|||
Соли |
(карбонаты |
М С03, |
сульфиты М 803, сульфаты |
+ |
|
М 804 и др.) легче и при более низких температурах, чем |
\ |
||||
соли щелочных металлов, разлагаются на соответствующие |
| |
||||
оксиды; |
сравните, |
например, |
температуры |
разложения |
| |
карбонатов: |
|
|
|
- |
Карбонат |
Иа2С 03 |
К2СОэ |
М§СОэ |
СаС03 |
, л, °С |
1000 |
1200 |
500 |
900* |
*разл> |
|
|
|
|
Растворимость в воде содей элементов ПА-группы различна: хорошо растворимые соли-хлориды, бромиды, иодиды, сульфиды (Са-Ка), нитраты, нитриты (М§-Ка), малорастворимые и практически нерастворимые соли-фто риды (М§-Ка), сульфаты (Са-Ра), ортофосфаты, карбонаты, силикаты.
Растворимые в воде соли щелочноземельных металлов гидролизу по катиону не подвергаются. Катионы этих металлов окрашивают пламя газовой горелки в различные цвета:
Са2+ |
8г2+ |
Ва2+ |
темно-оранжевый |
темно-красный |
светло-зеленый |
поэтому хлориды МС12, нитраты М (М03)2 и др. используют в пиротехнических составах для фейерверков.
Растворимые в воде соли магния в небольшой степени^ подвергаются гидролизу по катиону:
М§С12 = М§2+ + 2СГ,
м§2+ + н2о <± м§он+ + н+.
Гидролиз солей бериллия протекает в такой высокой степени, что нередко образуется осадок малорастворимых основных солей, например:
Ве(Ж)3)2 + Н20 = Ве(Ж)3)О Н | + ГОЮ3,
поэтому для удержания катионов Ве2+ в растворе прихо дится добавлять соответствующую сильную кислоту (в данном примере-азотную).
Оксид и гидроксид бериллия-типично амфотерные соединения:
а) ВеО + 2НС1 = ВеС12 + Н20,
250°С
ВеО + 2№ОН ------- ►Иа2Ве02 + Н20;
б) Ве(ОН)2 + Н2804 = Ве804 + 2Н20, Ве(ОН)2 + 2ИаОН = Ыа2[Ве(ОН)4].
Для осаждения Ве(ОН)2 никогда не применяют щелочь,
171
>
а используют слабое основание-гидрат аммиака: . |
( |
||
Ве2+ +. 2(КН3 • Н20) = Ве(ОН)2| + 2МЦ. |
|
| |
|
Химические свойства бериллия сильно напоминают |
* |
||
свойства алюминия: бериллий переводится в раствор и |
|
||
кислотами, и щелочами (амфотерность бериллия): |
|
|
|
Ве + 2Н+ = Ве2+ + |
Н2Т, ' |
|
; |
Ве + 20Н - + 2Н20 |
= [Ве(ОН)4]2“ + Н2|. |
' |
; |
Магний и кальций-весьма распространенные элементы |
|
||
на Земле, а остальные элементы-более редкие. Радий- |
■ |
||
радиоактивный элемент, самый долгоживущий изотоп радия |
|
||
-226К.а имеет период полураспада 1600 лет; он всегда при- _ сутствует в рудах урана. По свойствам радий похож на
барий, например, соосаждается из водного раствора в виде |
< |
|||
сульфата Ва804 на практически нерастворимом сульфате |
||||
бария Ва804. |
|
^ |
^ |
|
Магний как легкий и коррозионно-стойкий металл ис- |
< |
|||
пользуется в конструкционных сплавах для авиа-^и авто |
| |
|||
мобилестроения. В промышленности магний получают элек- |
||||
тролизом расплава М§С12 или водного раствора М§804; |
: |
|||
стронций и барий-прокаливанием 8гО и ВаО с алюминием. |
*| |
|||
Очень опасен для чеЛовека радиоактивный изотоп 908г |
| |
|||
(период полураспада 28 ч), он замещает в организме кальций |
?: |
|||
и накапливается в костных тканях. |
|
I |
||
Кальций. В свободном виде кальций - серебристо-белый |
| |
|||
металл, во влажном воздухе покрывается слоем гидроксида |
| |
|||
с примесью карбоната. При нагревании на воздухе сгорает, |
|
|||
образуя смесь СаО и Са3Н2. Интенсивно реагирует с водой: |
| |
|||
Са + 2Н20 |
= Са(ОН)2| + Н2Т. |
|
_ |
| |
Образующийся прозрачный |
раствор |
гидроксида кальция |
I |
|
(известковая вода) быстро мутнеет из-за выпадения осадка |
| |
|||
гидроксида (суспензию называют известковое молоко): |
\ |
|||
Оксид кальция СаО (техническое название - негашеная |
\ |
|||
известь)-белый тугоплавкий порошок. Реагирует с водой |
; |
|||
с высоким экзо-эффектом .{гашение извести): СаО + Н20 = |
1 |
|||
= Са (ОН)2. Важнейшее промышленное сырье, производится |
\ |
|||
в промышленности обжигом (прокаливанием на воздухе) |
/ |
|||
известняка. |
|
|
|
г |
Гидроксид кальция Са(ОН)2 {гашеная известь)-белый. |
> |
|||
порошок, |
малорастворимый |
в воде |
(0,16 г/100 г Н20). |
/ |
Водный раствор-сильнощелочной (в насыщенном растворе |
> |
|||
рН =12). |
|
|
|
^ |
При пропускании углекислого газа в известковую воду вначале появляется осадок карбоната:
Са (ОН)2 + С02 = СаС031 + Н20,
который затемполностью исчезает, поскольку кислая соль-гидрокарбонат кальция Са(НС03)2 хорошо раство рим в воде:
СаС03 + Н20 + С02 = Са2+ + 2НС03". -
Гашеная известь используется для приготовления так называемых известковых строительных растворов-тесто образных смесей (песок + гашеная известь + вода), служа щих связующим материалом для каменной и кирпичной кладки, отделки (оштукатуривания) стен и других строи тельных целей. Отвердевание («схватывание») таких раство ров обусловлено поглощением углекислого газа из воздуха.
Карбонат кальция СаСОэ-распространенное природное вещество, главная составная Часть осадочной горной поро ды - известняка (и его разновидностей -мел, мрамор, извест ковый туф, мергель), чистый СаСОэ в природе-это минерал
кальцит.
Карбонат кальция-белое вещество, очень мало раство римое в воде («0,0007 г/100 г Н20). При прокаливании разлагается (СаСОэ = СаО + С 02). В промышленности применяется для производства негашеной извести, стекла, известковых удобрений, в частности известковой селитры Са (1Ы03)2. Порошок природного мела употребляется в побелке стен и потолков, искусственно полученный (осаж денный) м ел-в изготовлении зубных порошков и паст.
Сульфат кальция Са804-белый кристаллический поро шок, малорастворимый в воде (0,2 г/100 г воды), раствори мость его уменьшается при нагревании.
Природный Са804 встречается в природе в виде очень распространенного минерала - гипса Са804• 2НгО. При 130°С гипс теряет часть воды и переходит в жженый (1штукатурный) гипс 2Са804• Н20 (в технике неверно назы вается алебастром). Приготовленный из него строитель ный раствор «схватывается» быстрее, чем строительный раствор на основе Са(ОН)2. Затвердевание обеспечивается связыванием воды, образованием гипса в виде каменной массы. Используется жженый гипс для изготовления гипсо вых слепков, архитектурно-декоративных форм и изделий, перегородочных плит и панелей, каменных полов.
Кальций-пятый по распространенности элемент в зем
173
ной коре. Содержится в почвах, живых организмах и прйродных водах (в морской воде на 1 л приходится 0,4 г ионов Са2+). Входит в состав многих горных пород и минералов. Создает жесткость пресной воды. Кальций-жизненно важ ный элемент для животных и растений. В организме человека содержится «2% Са (по массе), в основном в костных тканях, зубах и в крови (обеспечивает ее свертываемость).
Жесткость воды. Природная вода, проходя через извест ковые горные породы и почвы^ обогащается солями кальция и магния и становится жесткой. В жесткой воде при стирке белья увеличивается расход мыла, а ткань, впитывая соли, становится желтой и быстро ветшает. Нерастворимые соли кальция и магния осаждаются на внутренних стенках паро вых котлов и трубопроводов. В жесткой воде хуже и дольше варятся овощи.
Различают временную и постоянную жесткость воды. Временная жесткость вызвана присутствием в воде гидро карбонатов М (НС03)2 (М = Са, М§). Такая жесткость устраняется кипячением.воды:
М(НСОэ)2 = МС03| + н 2о + С0 2|.
Постоянная, жесткость обусловлена другими солями кальция и магния (сульфаты, хлориды, нитраты, дигидро ортофосфаты и др.). Такая жесткость не устраняется кипяче нием воды.
Для умягчения воды из нее необходимо удалить все соли кальция и магния, как М(НСОэ)2, так и М 804, МС12 и др. Это достигается обработкой природной вода различными осддителями:
а) Са (НСОэ)2 + Са(ОН)2 = 2СаСОэ| + 2НгО,
МВ(НС03)2 + Са(ОН)2 = СаМ§(С03)2| + 2Н20;
б) М§804 + Ыа2СОэ = М§СОэ | + Ыа2804,
ЗСаС12 + 21Ча3Р04 = Са3(Р04)2| 4- 6ИаС1.
Отметим, что один из указанных выше осадков, а именно, карбонат магния-кальция СаМ§(СОэ)2, отвечает по составу природному веществу-минералу доломиту, так же широко распространейному, как и кальцит. Он является важнейшим природным источником магния наравне с карналлитом КМ§С13 • 6Н20.
В химической лаборатории и в промышленности исполь зуется полностью обессоленная вода (для питья непригодна). Для этого природную воду подвергают перегонке (дистил