Материал: кр 1

1.Приведите конкретные примеры и условия проведения реакций получения металлорганических соединений в результате взаимодействия металлов с другими металлорганическими соединениями.

подходит для получения более реакционноспособного соединения из менее реакционноспособного. Так, например, действием металлического лития или натрия на диалкилртуть или диарилртуть можно получить соответствующее литийили натрийорганическое соединение.

(C2H5)2Hg + 2 Na 2 C2H5Na + Hg

Получение натрийорганических соединений и в этом случае проводят при интенсивном перемешивании в инертной атмосфере в среде углеводородов, свободных от непредельных примесей, например, в пентане, низкокипящем петролейном эфире и др. При этом металлический натрий должен быть диспергирован до мельчайших частиц (менее 25 мкм), поскольку натрийорганические соединения нерастворимы в углеводородах.

2.Приведите конкретные примеры и условия проведения реакций образования металлорганических соединений в результате взаимодействия солей металлов с

металлорганическими соединениями.

Это взаимодействие представляет собой один из самых важных и широко используемых способов получения металлорганических соединений:

Этот способ можно использовать для синтеза практически всех типов металлорганических соединений. Равновесие сдвинуто в сторону образования менее реакционноспособной компоненты реакции. В качестве исходных соединений чаще всего используют реактивы Гриньяра и литийорганические соединения.

По этой схеме протекает также реакция галогенидов металлов и органических галогенидов с металлическим натрием:

MX + 2 Na + RX RM + 2 NaX

Вэтом случае реакция протекает в две стадии: сначала металлический натрий реагирует с органическим галогенидом с образованием натрийорганического соединения, которое сразу взаимодействует с галогенидом другого металла:

Эту двухстадийную реакцию чаще всего используют для получения кремнийорганических соединений, а также органических производных цинка, олова, мышьяка и сурьмы.

3.Приведите примеры реакций магнийорганических и литийорганических соединений с карбонильными соединениями, со сложными эфирами, с

ортоэфирами.

Взаимодействие реактива Гриньяра с карбонильной группой представляет собой восстановительный процесс, поскольку образование новой С–С-связи приводит к превращению карбонильной группы в спиртовую:

Если в этой реакции R означает атом водорода, то продуктом реакции становится вторичный спирт, а взаимодействие с реактивом Гриньяра кетона (R означает органический остаток) приводит к третичному спирту.

Литийорганические соединения реагируют с кетонами так же, как и магнийорганические соединения. Однако они более реакционноспособны, что позволяет использовать их в тех случаях, когда реактивы Гриньяра с кетонами не реагируют. В соответствии с этим реакции по карбонильным группам стерически затруднённых кетонов лучше проводить с литийорганическими соединениями. Так, например, для получения триизопропилкарбинола проводят взаимодействие диизопропилкетона с изопропиллитием:

Действие реактивов Гриньяра на сложные эфиры (в приведенном выше общем уравнении R означает алкоксильную группу) также приводит к образованию третичных спиртов, поскольку образующиеся в результате первичного присоединения магнийорганического соединения аддукты разлагаются на алкоголят и кетон:

Только с эфирами муравьиной кислоты реакцию можно остановить на первой стадии. В соответствии с этим гидролиз продуктов присоединения реактивов Гриньяра к формиатам приводит к альдегидам:

H

Гладко реагируют с реактивами Гриньяра ортоэфиры карбоновых кислот, например:

5.Синтез и использование цинкорганических соединений в органическом синтезе, реакция Реформатского, синтез кетонов.

Основной способ получения цинкорганических соединений представлен реакцией металлического цинка с алкилиодидами. При этом целесообразно использовать цинк, активированный медью. Это может быть цинк-медная пара, получаемая при нагревании цинковых стружек с порошкообразной медью или смесь цинка и меди, получаемая нагреванием цинковой пыли с цитратом меди до полного разложения цитрата.

Вреакцию с цинком вступают первичные и вторичные алкилиодиды. Получаемые в инертной атмосфере алкилцинкиодиды представляют собой белые кристаллические вещества. При нагревании они разлагаются на иодид цинка и диалкильные производные цинка:

Диалкильные производные цинка представляют собой стабильные в бескислородной атмосфере соединения, которые можно перегонять при температурах до 200 °С.

Диалкильные и диарильные производные цинка, а также соответствующие органические цинкгалогениды можно получать действием растворов реактивов Гриньяра в эфире на безводный хлорид цинка:

Этот способ можно также использовать для получения дивинилцинка и диаллилцинка. Ещё один способ получения диалкильных производных цинка представлен реакцией диалкильных производных ртути с металлическим цинком. Чистые диарильные

производные цинка лучше всего получаются по этой реакции при нагревании диарилртути и цинка в кипящем ксилоле или по реакции хлорида цинка с диариллитием.

Действием азометана на хлорид цинка можно получать хлорметильные производные цинка:

Цинкорганические соединения не имеют такого препаративного значения, как реактивы Гриньяра и литийорганические соединения. Их используют в тех случаях, когда есть необходимость в проведении реакции с участием металлорганического соединения с пониженной реакционной способностью. Так, например, в реакции цинкорганических соединений с хлорангидридами карбоновых кислот образуются кетоны:

R1ZnI или R12Zn

RCOCl RCOR1

Впревращениях, протекающих с участием цинкорганических соединений, определенное препаративное значение имеет реакция Реформатского, в соответствии с которой из