Материал: Концентрация растворов

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

Суммарное уравнение реакции:

2SnSO4 + 2H2O

электролиз

2Sn0 + O2

+ 2H2SO4

 

Пример 9. Напишите уравнения реакций, протекающих на катоде и аноде при электролизе раствора фосфата натрия. При этом в качестве материала катода используйте медь, анода – графит.

Решение:

Катодный процесс не зависит от материала катода и определяется только активностью (потенциалом) металла, ионы которого находятся в растворе. Фосфат натрия диссоциирует в растворе с образованием ионов натрия и фосфат-ионов:

Na3PO4 3Na+ + PO43-

На катоде при электролизе водных растворов могут восстанавливаться ионы только тех металлов, потенциал которых больше или равен потенциалу марганца (–1,05 В). Стандартный потенциал натрия меньше этой величины:

Е0(Na+/Na0) = −2,71 В (см. прил. 2).

Поэтому на катоде будет восстанавливаться водород, входящий в состав воды:

Катод (–): 2Н2О + 2ē = H2 + 2OH

Анодный процесс в первую очередь определяется материалом анода. Графит – инертный материал, не принимающий участия в анодном процессе.

При использовании инертных материалов анодный процесс будет зависеть от природы анионов (отрицательных ионов), присутствующих в растворе. В данном растворе нет анионов, не содержащих кислород (Cl, Br, I, S2−), которые легко могут окисляться на аноде. Кислородсодержащие анионы, в данном случае PO43-, в анодных процессах, как правило, не участвуют.

Значит, на аноде будет происходить окисление кислорода, входящего в состав воды:

Анод (+): 2H2O − 4ē = O2 + 4H+

46

Как видим, ни в катодном, ни в анодном процессе ионы соли не участвуют, то есть в данном случае происходит только электролиз воды. Суммарное уравнение реакции:

2H2O

электролиз

2H2

+ O2

 

Пример 10. Напишите уравнения катодного и анодного процессов, протекающих при электролизе раствора соляной кислоты. При этом в качестве материала катода и анода используйте медь.

Решение:

Катодный процесс не зависит от материала катода и определяется только природой катионов, имеющихся в растворе.

Соляная кислота диссоциирует с образованием катионов водорода и анионов хлора:

HCl H+ + Cl

В общем случае на катоде возможно восстановление или ионов металла, или ионов водорода. В данном случае в растворе нет никаких ионов металла. Поэтому единственно возможным процессом является восстановление ионов водорода:

Катод (–): 2H+ + 2ē = H2

Анодный процесс в первую очередь определяется материалом анода. Медь не относится к инертным металлам. Медный анод – растворимый анод. Поэтому, независимо от природы анионов, имеющихся в растворе, на аноде будет происходить растворение металла, из которого сделан анод (то есть меди):

Анод (+): Cu0 - 2 ē = Cu2+

Суммарное уравнение реакции:

Cu0 + 2HCl

электролиз

CuCl2

+ H2

 

47

Пример 11. Напишите уравнения катодного и анодного процессов, протекающих при электролизе раствора сульфата никеля. При этом в качестве материала катода используйте медь, анода – никель.

Решение:

Катодный процесс не зависит от материала катода и определяется только активностью (потенциалом) металла, ионы которого находятся в растворе. Сульфат никеля диссоциирует в растворе с образованием ионов никеля и сульфат-ионов:

NiSO4

Ni2+ + SO42-

Никель в ряду активности находится справа от марганца и его потенциал больше, чем потенциал марганца (–1,05 В):

Е0(Ni2+/Ni0) = −0,25 В (см. прил. 2).

Значит, на катоде будет происходить процесс восстановления ионов никеля:

Катод (−): Ni2+ +2ē = Ni0

Анодный процесс в первую очередь определяется материалом анода. Никель не относится к инертным металлам. Никелевый анод

– растворимый анод. Поэтому, независимо от природы анионов, имеющихся в растворе, на аноде будет происходить растворение металла, из которого сделан анод (то есть никеля).

Анод (+): Ni0 − 2 ē = Ni2+

Как видим, на аноде никель переходит в раствор, а на катоде – выделяется из раствора. При этом изменения состава раствора не происходит. Процессы такого рода часто используют при нанесении различных гальванических покрытий.

48

Приложение 1

Стандартные энтальпии образования

 

 

0

 

 

 

298

 

и энтропии S2980

некоторых веществ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Элемент

Вещество

 

0

кДж

 

 

0

 

 

 

 

298

 

 

S298

Дж

 

 

 

 

 

моль

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

моль К

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Азот

N2(г)

 

0

 

 

 

 

191,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N2O(г)

 

82,0

 

 

 

219,9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NO(г)

 

90,3

 

 

 

210,6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N2O4(г)

 

9,6

 

 

 

 

303,8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NO2(г)

 

33,0

 

 

 

240,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N2O5(к)

 

-42,7

 

 

 

178,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HNO3

 

-174,1

 

 

 

156,6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH3(г)

 

-46,2

 

 

 

192,6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HCN(г)

 

135,0

 

 

 

113,1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH4Cl(к)

 

-314,2

 

 

 

95,8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH4NO3(к)

 

-365,4

 

 

 

152,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Алюминий

Al(к)

 

0

 

 

 

 

28,4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Al2O3(к)

 

-1676,0

 

 

 

50,9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Al2(SO4)3(к)

 

-3442,0

 

 

 

239,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

AlCl3(к)

 

-1510,0

 

 

 

66,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Барий

Ba(к)

 

0

 

 

 

 

67,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BaCO3(к)

 

-1219,0

 

 

 

112,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BaO(к)

 

-558,1

 

 

 

70,3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ba(OH)2(к)

 

-950,0

 

 

 

124,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

49

Продолжение прил.1

Элемент

Вещество

 

0

кДж

 

S

0

 

 

Дж

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

298

 

 

298

 

 

 

 

 

моль

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

моль К

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Бериллий

Be(к)

 

0

 

 

 

 

9,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BeO(к)

 

-598,0

 

 

 

14,1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BeCO3(к)

 

-982,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Бор

B2O3(к)

 

-1254,0

 

 

 

80,8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B2H6(г)

 

38,5

 

 

 

232,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Бром

Br2(ж)

 

0

 

 

 

 

152,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HBr(г)

 

-36,3

 

 

 

198,6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Водород

H2(г)

 

0

 

 

 

 

130,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2O(ж)

 

-285,8

 

 

 

70,1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2O(г)

 

-241,8

 

 

 

188,7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2O2(ж)

 

-187,8

 

 

 

109,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Железо

Fe(к)

 

0

 

 

 

 

27,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

FeO(к)

 

-264,8

 

 

 

60,8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Fe3O4(к)

 

-1117,1

 

 

 

146,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Fe2O3(к)

 

-822,2

 

 

 

87,4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

FeS2(к)

 

-163,2

 

 

 

52,9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Йод

I2(к)

 

0

 

 

 

 

116,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I2(г)

 

62,2

 

 

 

260,6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HI(г)

 

26,6

 

 

 

206,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Калий

KCl(к)

 

-435,9

 

 

 

82,6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

KClO3(к)

 

-391,2

 

 

 

143,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Кадмий

Cd(к)

 

0

 

 

 

 

51,8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CdCl2(к)

 

-390,8

 

 

 

115,3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

50