Суммарное уравнение реакции:
2SnSO4 + 2H2O |
электролиз |
2Sn0 + O2 |
+ 2H2SO4 |
|
Пример 9. Напишите уравнения реакций, протекающих на катоде и аноде при электролизе раствора фосфата натрия. При этом в качестве материала катода используйте медь, анода – графит.
Решение:
Катодный процесс не зависит от материала катода и определяется только активностью (потенциалом) металла, ионы которого находятся в растворе. Фосфат натрия диссоциирует в растворе с образованием ионов натрия и фосфат-ионов:
Na3PO4
3Na+ + PO43-
На катоде при электролизе водных растворов могут восстанавливаться ионы только тех металлов, потенциал которых больше или равен потенциалу марганца (–1,05 В). Стандартный потенциал натрия меньше этой величины:
Е0(Na+/Na0) = −2,71 В (см. прил. 2).
Поэтому на катоде будет восстанавливаться водород, входящий в состав воды:
Катод (–): 2Н2О + 2ē = H2 + 2OH−
Анодный процесс в первую очередь определяется материалом анода. Графит – инертный материал, не принимающий участия в анодном процессе.
При использовании инертных материалов анодный процесс будет зависеть от природы анионов (отрицательных ионов), присутствующих в растворе. В данном растворе нет анионов, не содержащих кислород (Cl−, Br−, I−, S2−), которые легко могут окисляться на аноде. Кислородсодержащие анионы, в данном случае PO43-, в анодных процессах, как правило, не участвуют.
Значит, на аноде будет происходить окисление кислорода, входящего в состав воды:
Анод (+): 2H2O − 4ē = O2 + 4H+
46
Как видим, ни в катодном, ни в анодном процессе ионы соли не участвуют, то есть в данном случае происходит только электролиз воды. Суммарное уравнение реакции:
2H2O |
электролиз |
2H2 |
+ O2 |
|
Пример 10. Напишите уравнения катодного и анодного процессов, протекающих при электролизе раствора соляной кислоты. При этом в качестве материала катода и анода используйте медь.
Решение:
Катодный процесс не зависит от материала катода и определяется только природой катионов, имеющихся в растворе.
Соляная кислота диссоциирует с образованием катионов водорода и анионов хлора:
HCl
H+ + Cl–
В общем случае на катоде возможно восстановление или ионов металла, или ионов водорода. В данном случае в растворе нет никаких ионов металла. Поэтому единственно возможным процессом является восстановление ионов водорода:
Катод (–): 2H+ + 2ē = H2
Анодный процесс в первую очередь определяется материалом анода. Медь не относится к инертным металлам. Медный анод – растворимый анод. Поэтому, независимо от природы анионов, имеющихся в растворе, на аноде будет происходить растворение металла, из которого сделан анод (то есть меди):
Анод (+): Cu0 - 2 ē = Cu2+
Суммарное уравнение реакции:
Cu0 + 2HCl |
электролиз |
CuCl2 |
+ H2 |
|
47
Пример 11. Напишите уравнения катодного и анодного процессов, протекающих при электролизе раствора сульфата никеля. При этом в качестве материала катода используйте медь, анода – никель.
Решение:
Катодный процесс не зависит от материала катода и определяется только активностью (потенциалом) металла, ионы которого находятся в растворе. Сульфат никеля диссоциирует в растворе с образованием ионов никеля и сульфат-ионов:
NiSO4 |
Ni2+ + SO42- |
Никель в ряду активности находится справа от марганца и его потенциал больше, чем потенциал марганца (–1,05 В):
Е0(Ni2+/Ni0) = −0,25 В (см. прил. 2).
Значит, на катоде будет происходить процесс восстановления ионов никеля:
Катод (−): Ni2+ +2ē = Ni0
Анодный процесс в первую очередь определяется материалом анода. Никель не относится к инертным металлам. Никелевый анод
– растворимый анод. Поэтому, независимо от природы анионов, имеющихся в растворе, на аноде будет происходить растворение металла, из которого сделан анод (то есть никеля).
Анод (+): Ni0 − 2 ē = Ni2+
Как видим, на аноде никель переходит в раствор, а на катоде – выделяется из раствора. При этом изменения состава раствора не происходит. Процессы такого рода часто используют при нанесении различных гальванических покрытий.
48
Приложение 1
Стандартные энтальпии образования |
|
|
0 |
|
||||||
|
|
298 |
|
|||||||
и энтропии S2980 |
некоторых веществ |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Элемент |
Вещество |
|
0 |
кДж |
|
|
0 |
|
|
|
|
298 |
|
|
S298 |
Дж |
|
||||
|
|
|
|
моль |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
моль К |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Азот |
N2(г) |
|
0 |
|
|
|
|
191,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
N2O(г) |
|
82,0 |
|
|
|
219,9 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
NO(г) |
|
90,3 |
|
|
|
210,6 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N2O4(г) |
|
9,6 |
|
|
|
|
303,8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
NO2(г) |
|
33,0 |
|
|
|
240,2 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
N2O5(к) |
|
-42,7 |
|
|
|
178,0 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
HNO3 |
|
-174,1 |
|
|
|
156,6 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
NH3(г) |
|
-46,2 |
|
|
|
192,6 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
HCN(г) |
|
135,0 |
|
|
|
113,1 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
NH4Cl(к) |
|
-314,2 |
|
|
|
95,8 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
NH4NO3(к) |
|
-365,4 |
|
|
|
152,0 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Алюминий |
Al(к) |
|
0 |
|
|
|
|
28,4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Al2O3(к) |
|
-1676,0 |
|
|
|
50,9 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Al2(SO4)3(к) |
|
-3442,0 |
|
|
|
239,2 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
AlCl3(к) |
|
-1510,0 |
|
|
|
66,5 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Барий |
Ba(к) |
|
0 |
|
|
|
|
67,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
BaCO3(к) |
|
-1219,0 |
|
|
|
112,0 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
BaO(к) |
|
-558,1 |
|
|
|
70,3 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Ba(OH)2(к) |
|
-950,0 |
|
|
|
124,0 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
49
Продолжение прил.1
Элемент |
Вещество |
|
0 |
кДж |
|
S |
0 |
|
|
Дж |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
298 |
|
|
298 |
|
|
|||
|
|
|
моль |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
моль К |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Бериллий |
Be(к) |
|
0 |
|
|
|
|
9,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
BeO(к) |
|
-598,0 |
|
|
|
14,1 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
BeCO3(к) |
|
-982,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Бор |
B2O3(к) |
|
-1254,0 |
|
|
|
80,8 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
B2H6(г) |
|
38,5 |
|
|
|
232,0 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Бром |
Br2(ж) |
|
0 |
|
|
|
|
152,2 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
HBr(г) |
|
-36,3 |
|
|
|
198,6 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Водород |
H2(г) |
|
0 |
|
|
|
|
130,5 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
H2O(ж) |
|
-285,8 |
|
|
|
70,1 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
H2O(г) |
|
-241,8 |
|
|
|
188,7 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
H2O2(ж) |
|
-187,8 |
|
|
|
109,5 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Железо |
Fe(к) |
|
0 |
|
|
|
|
27,2 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
FeO(к) |
|
-264,8 |
|
|
|
60,8 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Fe3O4(к) |
|
-1117,1 |
|
|
|
146,2 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Fe2O3(к) |
|
-822,2 |
|
|
|
87,4 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
FeS2(к) |
|
-163,2 |
|
|
|
52,9 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Йод |
I2(к) |
|
0 |
|
|
|
|
116,2 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
I2(г) |
|
62,2 |
|
|
|
260,6 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
HI(г) |
|
26,6 |
|
|
|
206,5 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Калий |
KCl(к) |
|
-435,9 |
|
|
|
82,6 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
KClO3(к) |
|
-391,2 |
|
|
|
143,0 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Кадмий |
Cd(к) |
|
0 |
|
|
|
|
51,8 |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
CdCl2(к) |
|
-390,8 |
|
|
|
115,3 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
50 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|