1 2S2O32- - 2е = S4O62-
n(1/2I2) = n(1/1Na2S2O3)
Количество моль эквивалента KMnO4 равно количеству моль эквивалента I, а последнее - количеству моль эквивалента Na2S2O3 :
n(1/5KМnO4) = n(1/2I2) = n(1/1Na2S2O3)
При данном определении перманганат калия и тиосульфат натрия непосредственно друг с другом не реагируют, однако их количества эквивалентны, откуда
c(1/1
Na2S2O3).V(Na2S2O3)
f(KMnO4) = 1/5, M(1/5KMnO4) = 1/5M(KMnO4) = 1/5.158 = 31,6г/моль
2) Вычисляют молярную концентрацию эквивалента раствора тиосульфата натрия по формуле :
![]()
f(Na2S2O3) = 1, M(1/1 Na2S2O3) = M(Na2S2O3).
Поскольку в аналитической практике, как правило, применяют пентагидрат тиосульфата натрия, M(Na2S2O3.5H O) = 248,19 г/моль.
с(1/1
Na2S2O3)
=
= 0,1600 моль/дм3.
3) Рассчитывают массу перманганата калия по формуле :
m(KMnO4) = c(1/1 Na2S2O3).V(Na2S2O3).M(1/5KMnO4)
m(KMnO4) = 0,1600.0,245.31,60 = 0,1238 г.
О т в е т : масса перманганата калия равна 0,1238 г.
З а д а ч а 6. Вычислить массовую долю кальция в навеске массой 0,3959 г, если на её титрирование после растворения израсходовано 15,00 см3 раствора ЭДТА с молярной концентрацией эквивалента 0,1000 моль/дм3.
Р е ш е н и е. 1) Эта задача относится к методу комплексонометрического титрования, которое проводят по методу отдельно взятых навесок :
Ca2+ + H2Y2- = CaY2- + 2H+
f(Ca2+) = 1, M(1/1Ca2+) = M(Ca2+)
n(Ca2+) = n(Na2H2Y)
2) Вычисляют массу кальция, содержащуюся в навеске :
c(1/1Na
H Y).V(Na
H Y)
m(Ca2+) = 0,1000.0,0150.40,08 = 0,0600 г.
3) Рассчитывают массовую долю кальция в навеске :
0,3959 г 100 %
0,0600 г X %
![]()
О т в е т : массовая доля кальция в навеске составляет 15,2 %.
З А Д А Н И Е N 1
0. В чём сущность гравиметрического метода анализа, его достоинства и недостатки. Приведите схему необходимых операций в методе осаждения. Опишите определение кристаллизационной воды в хлориде бария.
1.Перечислите требования, предъявляемые к осадкам, осаждаемой и гравиметрической (весовой) формам. Опишите определение серы в растворимых сульфатах.
2.Объясните правило выбора осадителя, его количества и требования, предъявляемые к нему. Опишите определение хлора в растворимых хлоридах.
3.Обоснуйте условия образования и свойства кристаллических осадков. Опишите гравиметрическое определение железа(III).
4.Перечислите условия образования и свойства аморфных осадков. Опишите гравиметрическое определение алюминия.
5.Приведите различные факторы, влияющие на растворимость осадков. Опишите гравиметрическое определение кальция.
6.Дайте характеристику явлениям соосаждения и окклюзии. Опишите гравиметрическое определение натрия и калия.
7.Перечислите правила определения осадков(фильтрование) и их промывания. Опишите гравиметрическое определение кальция и магния.
8.Приведите сравнительную характеристику гравиметрического и титриметрического методов анализа. Опишите гравиметрическое определение бария.
9.Перечислите способы очистки осадков от различных загрязнений в гравиметрическом анализе. Опишите определение диоксида углерода в карбонате кальция.
З А Д А Н И Е № 2
Вычислите массу навески анализируемого вещества (Z), если известны степень его чистоты (Х), гравиметрическая форма (Z) и её масса (Y) (табл.11).
Таблица 11
Варианты задания 2
|
X Y |
Z |
Y |
X |
|
|
Z |
Определяемое вещество |
Гравиметри- ческая форма |
Масса гравиметрической формы , г |
Степень чистоты анализируемого вещества, % |
|
0 |
Na2S2O3 |
BaSO4 |
0,2445 |
99 |
|
1 |
Ca3(PO4)2 |
CaO |
0,3050 |
98 |
|
2 |
H3PO4 |
Mg2P2O7 |
0,3965 |
97 |
|
3 |
Pb2O2 |
PbSO4 |
0,4545 |
96 |
|
4 |
Fe2O3 |
Fe2O3 |
0,5865 |
95 |
|
5 |
K2O |
K2PtCl3 |
0,6375 |
94 |
|
6 |
Ag2O |
AgCl |
0,7050 |
93 |
|
7 |
CuO |
Cu(SCN)2 |
0,7995 |
92 |
|
8 |
Na2O |
NaCl |
0,8875 |
91 |
|
9 |
BaCl2 |
BaCrO4 |
0,9520 |
90 |
З А Д А Н И Е № 3
Опишите сущность титриметрических методов анализа. Приведите примеры определения веществ с соответствующими реакциями. Укажите стандартные вещества метода и требования,предъявляемые к ним.
0-Алкалиметрия 5-Йодометрия
1-Ацидиметрия 6-Броматометрия
2-Меркуриметрия 7-Хроматометрия
3-Комплексонометрия 8-Аргентометрия
4-Перманганатометрия 9-Меркурометрия
З А Д А Н И Е № 4
Укажите рабочие растворы метода, способы их приготовления и стандартизации, условия хранения. Приведите примеры расчёта молярной концентрации эквивалента.
0-Перманганатометрия 5-Алкалиметрия
1-Броматометрия 6-Ацидиметрия
2-Йодометрия 7-Меркуриметрия
3-Аргентометрия 8-Комплексонометрия
4-Меркурометрия 9-Хроматометрия
З А Д А Н И Е № 5
Опишите способы фиксирования точки стехиометричности, применяемые индикаторы. Объясните механизм изменения окраски индикаторов. Укажите, от каких факторов зависит величина скачка на кривой титрования.
0-Аргентометрия 5-Меркуриметрия
1-Меркурометрия 6-Комплексонометрия
2-Перманганатометрия 7-Ацидометрия
3-Броматометрия 8-Хроматометрия
4-Алкалиметрия 9-Йодометрия
З А Д А Н И Е № 6
Рассчитайте и постройте кривую титрования раствора слабого основания (YZ 0 - 49) или слабой кислоты (YZ 50 - 99) раствором сильной кислоты (YZ 0 - 49) или сильного основания (YZ 50 - 99). Молярные концентрации эквивалентов реагирующих веществ примите равными 0,1 моль/дм3. Сделайте расчёт рН для точек, когда добавлено 0; 10; 50; 90; 99,9; 100; 100,1; 101; 110 и 120 % титранта. Укажите пределы скачка и рН среды в точке стехиометричности, сделайте обоснованный выбор индикатора по справочной литературе (табл.12)
Таблица 12
Варианты задания 6
|
Титрант (Y) |
Титруемое вещество (Z) |
|
|
основания |
кислоты |
|
|
0 - H2SO4 1 - HCl 2 - HNO3 3 - HBr 4 - HI 5 - KOH 6 - NaOH 7 - LiOH 8 - Ba(OH)2 9 - Sr(OH)2
|
0-Гидроксид аммония 1 - Анилин 2 - Бутиламин 3 - Диметиламин 4 - Бензиламин 5 - Пиперидин 6 - Пирролидин 7 - Триметиламин 8 - Этиламин 9 - Диизопропиламин
|
0 - Азотистая 1 - Акриловая 2 - Бензойная 3 - Каприловая 4 - Молочная 5 - Муравьиная 6 - Уксусная 7 - Хлоруксусная 8 - Сурмяная 9 - Циановодородная
|
З А Д А Н И Е № 7
а) Рассчитайте массу навески стандартного вещества(Z), необходимую для приготовления указанного объема раствора(Y) с заданной молярной концентрацией эквивалента Х (табл.13).
Таблица 13
Варианты задания 7
|
X,Y |
Z |
Y |
X |
|
Z |
Стандартное вещество |
Объем раствора, см3 |
Концентрация, моль/дм3 |
|
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 |
H2C2O4.2H2O C6H8O6 Na2B4O7.10H2O Na2CO3 Na2C2O4 K2Cr2O7 KIO AgNO3 NaCl MgSO4.6H2O
|
100 150 200 250 500 1000 500 250 200 150
|
0,0500 0,1000 0,1500 0,2000 0,2500 0,3000 0,3500 0,4000 0,4500 0,5000
|
б)Вычислите, сколько см3 раствора кислоты или основания (Z) с плотностью (Y) требуется для приготовления 2 дм3 раствора с молярной концентрацией эквивалента X (табл.14).
Таблица 14
Варианты задания 7
|
X,Y |
Z |
Y |
X |
|
Z |
Вещество |
Плотность раствора, г/см3 |
Концентрация, моль/дм3 |
|
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 |
HNO3 H2SO4 NaOH H3PO4 HClO4 KOH NaOH HNO3 H2SO4 H3PO4
|
1,025 1,075 1,125 1,175 1,225 1,275 1,325 1,375 1,425 1,475
|
0,1000 0,1500 0,2000 0,2500 0,3000 0,3500 0,4000 0,4500 0,5000 0,5500
|
З А Д А Н И Е № 8
а)Вычислите, сколько граммов кислоты(Z) содержится в 500 см3 раствора, если на титрование 25 см3 этого раствора расходуется Х см3 раствора гидроксида натрия с заданной молярной концентрацией эквивалента Y (табл.15).
Таблица 15
Варианты задания 8
|
X,Y |
|
Гидроксид натрия |
|
|
Z |
Кислоты |
Концентрация, моль/дм3 |
Объем, см3 |
|
|
X |
Y |
Z |
|
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 |
Уксусная Щавелевая Янтарная Бензойная Винная Серная Яблочная Фталевая Азотная Соляная |
0,1085 0,1170 0,1250 0,1395 0,1305 0,1460 0,1550 0,1615 0,1705 0,1825 |
24,50 23,25 21,85 21,05 20,15 18,75 17,55 16,45 15,90 15,10 |
б)Рассчитайте массу окислителя (Z) в растворе, если после его замещения на I действием избытка KI и кислоты (либо иодата калия) на титрование затрачено Х см3 раствора тиосульфата натрия с указанным титром Y (табл.16).
Таблица 16
Варианты задания 8
|
X |
Окислители |
Тиосульфат натрия |
|
|
Y |
|
Титр, Т.103,г/см3 |
Объем, см3 |
|
Z |
Z |
Y |
X |
|
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 |
Na2S2O3 KBrO4 H2O2 HNO3 KClO4 MnO2 K2Cr2O7 HNO3 KMnO4 PbO2 |
3,226 3,971 4,716 5,212 5,957 6,701 7,446 8,190 8,935 9,679 |
25,00 26,50 28,00 29,50 31,00 32,50 34,00 35,50 37,00 38,50 |