Статья: Гармонизация результатов химического исследования засоленности почв

Внимание! Если размещение файла нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам

Связь между удельной электропроводностью и активностями ионов натрия и хлора, измеряемыми в водной суспензии (1:5), показана на рисунке 2. Между тремя показателями выявлены относительно тесные коррелятивные связи. Наиболее высокий коэффициент корреляции установлен между удельной электропроводностью и активностью иона натрия ИСЭ (r = 0.94, n = 488). Для хлорид-иона ИСЭ он составил: r = 0.90, n = 417. Корреляция показателей активности ионов натрия и хлора довольно высокая (г = 0.87, n = 507), т.к. данные ионы являются определяющими для почв хлоридно-натриевого химизма засоления, к которому относятся изучаемые почвы. По этим ионам можно проводить оценку степени засоления данных почв.

Было проведено сопоставление результатов анализа удельной электропроводности с измерениями натрия в водной вытяжке (1: 5) методом пламенной ААС (рис. 3).

Таблица 1. Данные анализа гранулометрического состава почв.

Гори

зонт

Глубина, см

Гигро-

скопи-

ческая

влага,

%

Содержание фракций, %

(размер частиц, мм)

Сумма

частиц

Грануло-

метричес

кий

состав*

1.0

0.25

0.25

0.05

0.05

0.01

0.01

0.005

0.005

0.001

<0.001

>0.01

<0.01

Солонец солончаковый

A

0-12

1.2

0.1

16.4

48.5

10.1

14.6

10.3

65.0

35.0

ССкп

B1

12-30

3.1

0.1

10.1

33.1

7.2

10.4

39.1

43.3

56.7

ЛГи-кп

B2

30-45

3.4

0.1

10.5

35.5

5.9

10.3

37.7

46.2

53.8

ЛГи-кп

BC

45-55

2.7

0.0

8.4

40.3

5.8

11.6

33.9

48.7

51.3

ЛГкп-и

Сса

60-80

2.5

0.3

8.8

41.0

6.9

12.9

30.1

50.1

49.9

ТСкп-и

Сса

100-120

2.0

0.2

13.4

37.9

7.5

12.9

28.2

51.4

48.6

ТСкп-и

Сса

120-140

2.3

0.1

15.2

37.4

6.6

12.2

28.5

52.7

47.3

ТСкп-и

Сса

140-160

2.3

0.1

16.4

38.4

6.5

10.4

28.2

54.8

45.2

ТСкп-и

Сса

160-180

2.6

0.1

20.3

35.5

5.7

9.7

28.7

55.8

44.2

ТСкп-и

Сса

180-200

2.5

0.1

20.4

33.3

5.8

9.6

30.9

53.8

46.2

ТСкп-и

Лугово-каштановая почва

A'

0-16

2.3

0.2

12.6

44.0

11.8

17.3

14.1

56.8

43.2

ТСкп

A''

16-30

2.5

0.1

13.6

41.0

11.1

16.0

18.2

54.7

45.3

ТСкп

В

30-45

3.0

0.1

10.3

36.8

6.7

9.8

36.3

47.2

52.8

ЛГкп-и

ВС

50-60

3.1

0.1

9.1

39.6

6.4

8.5

36.4

48.8

51.2

ЛГкп-и

Примечания к таблице 1. *Гранулометрический состав: ССкп - средний суглинок крупнопылеватый, ЛГи-кп - легкая глина иловато-крупнопылеватая (и > кп), ЛГкп-и - легкая глина крупнопылевато-иловатая (кп > и), ТСкп-и - тяжелый суглинок крупнопылевато-иловатый, ТСкп - тяжелый суглинок крупнопылеватый.

Выявлена достаточно тесная коррелятивная связь между Na+ (ААС) и удельной электропроводностью водной суспензии (г = 0.97; n = 72) и получена следующая функция связи: ЕСі:5 = 0.213Nai:5 + 0.17 (со свободным членом), ЕСі:5 = 0.23Nai:5 (без свободного члена).

В работе Л.П. Копиковой и В.С. Скулкина (1990) при сравнении концентрации иона натрия водной вытяжки и удельной электропроводности экстракта коэффициент корреляции составил 0.94 (при n = 48), а уравнение регрессии получилось следующее: ЕСпаста = 1.34Nai:5 + 1.75 (экстракт). Используя для сопоставления с нашими результатами уравнение пересчета из публикации J.R. Landon (1991) для почв, не содержащих большого количества гипса (ECe = 6.4 ЕСіД, получаем уравнение следующего вида: ЕСі:5 = (0.213 * 6.4)Nai:5 + 0.17 или ЕСі:5 = 1.36Nai:5 + 1.09, что является результатом, близким к уравнению Л.П. Копиковой и В.С. Скулкина (1990).

В исследованиях Н.И. Сотневой (2005) не проводилось такого сопоставления, однако при сравнении активности иона натрия с электропроводностью фильтратов из паст было получено следующее уравнение регрессии (г = 0.99, n = 6): ЕСпаста = 0.2017Na + 0.3473 (aNa паста). Стоит отметить, что число анализируемых проб составило всего 6, а содержание натрия определялось по разности между ионами кальция и магния. Тем не менее, коэффициенты в этой работе оказались близки к нашим.

Таким образом, согласно нашим данным и анализу опубликованных данных, можно предложить следующие уравнения пересчета показателей засоления: ЕСі:5 = 0.213Nai:5 + 0.17 (со свободным членом) и ЕСі:5 = 0.23Nai:5 (без свободного члена).

Сопоставление вычисленной оценки с опубликованными данными. В таблице 4 приведено сопоставление оценки степени засоления почв, вычисленной по нашим данным и по опубликованным источникам. Как видно из таблицы, градации, вычисленные по показателю содержания водорастворимого натрия согласно разработанному нами уравнению пересчета в электропроводность, хорошо сопоставимы с опубликованными данными, в особенности с критериями, полученными в публикации S. Sonmez с соавторами (2008). Таким образом, заключаем, что можно использовать уравнение пересчета между водорастворимым натрием ЕС 1:5 = 0.23Nai:5, ЕСі:5 = 0.213Nai:5 + 0.17 и критериями, предложенными в таблице 4.

Таблица 2. Химические свойства почв ключевого участка.

Горизонт

Глубина,

см

Гумус,

%

pH водн. выт.,

(1: 5)

НСОз

Cl

SO4

Ca

Mg

Na

K

CO2

карб.,

%

SO4

общ.,

%

cмоль(экв.)/кг почвы

Солонец солончаковый

A

0-12

1.44

7.28

0.54

0.15

0.12

0.18

0.28

0.43

0.09

-

-

B1

12-30

1.63

8.87

0.95

2.36

0.44

0.23

0.30

3.42

0.02

-

-

B2

30-45

0.98

8.78

0.52

6.52

1.92

0.43

0.55

8.93

0.02

0.13

-

BC

45-55

0.54

9.06

0.56

6.83

2.80

0.48

0.68

9.83

0.03

2.38

-

Сса

60-80

-

8.22

0.23

6.07

15.44

6.78

3.53

10.75

0.06

3.43

1.18

Сса

100-120

-

8.79

0.44

6.54

3.48

0.58

1.00

9.66

0.05

2.53

0.15

Сса

120-140

-

8.97

0.45

8.31

3.52

0.68

0.85

9.89

0.04

2.16

0.15

Сса

140-160

-

8.70

0.34

6.27

5.56

0.93

1.38

10.35

0.04

1.85

0.23

Сса

160-180

-

8.63

0.31

6.19

8.60

1.48

1.60

10.61

0.05

1.45

0.33

Сса

180-200

-

8.88

0.37

6.79

3.08

0.75

1.15

10.31

0.05

1.42

0.31

200-250

-

8.90

0.32

6.62

3.76

0.65

1.00

8.83

0.04

2.29

0.18

250-300

-

9.05

0.48

5.47

2.92

0.45

0.30

7.77

0.02

2.73

0.17

300-350

-

8.93

0.36

5.07

5.56

0.65

0.95

9.00

0.03

2.11

0.29

350-400

-

8.85

0.32

5.28

6.72

1.10

1.90

9.73

0.03

1.98

0.39

400-450

-

8.92

0.36

5.18

5.88

0.80

0.85

9.34

0.03

2.02

0.30

450-500

-

8.89

0.40

4.85

6.12

1.00

0.70

8.77

0.03

2.42

0.37

500-550

-

8.99

0.36

5.18

5.04

0.95

0.20

8.99

0.03

2.16

0.24

550-600

-

8.99

0.34

4.99

5.32

0.65

0.50

8.95

0.03

1.85

0.32

Лугово-каштановая почва

A'

0-16

2.68

7.14

0.17

0.03

0.16

0.18

0.20

0.02

0.15

-

-

A''

16-30

1.92

7.22

0.13

0.03

0.20

0.23

0.18

0.04

0.14

-

-

В

30-45

1.28

7.21

0.17

0.02

0.12

0.15

0.20

0.03

0.09

-

-

ВС

50-60

1.16

8.29

0.62

0.05

0.20

0.43

0.37

0.06

0.12

-

-

80-100

-

8.63

0.52

0.06

0.08

0.35

0.10

0.07

0.11

3.78

0.03

100-120

-

8.66

0.52

0.02

0.12

0.45

0.05

0.13

0.13

3.08

0.02

120-140

-

8.59

0.54

0.07

0.14

0.40

0.15

0.17

0.13

1.80

0.00

140-160

-

9.29

0.56

0.05

0.04

0.25

0.25

0.17

0.10

1.98

0.01

160-180

-

8.87

0.62

0.05

0.16

0.25

0.35

0.32

0.08

2.42

0.20

180-200

-

8.76

0.60

0.10

0.20

0.30

0.15

0.48

0.07

2.02

0.00

200-250

-

8.67

0.48

1.30

0.32

0.40

0.45

1.06

0.09

1.80

0.20

250-300

-

8.47

0.48

2.78

0.20

0.70

0.90

1.65

0.09

2.77

0.01

300-350

-

8.55

0.38

2.93

0.28

0.55

1.00

2.01

0.06

3.43

0.02

350-400

-

8.57

0.30

3.17

0.44

0.65

0.75

2.65

0.04

2.64

0.05

400-450

-

8.54

0.42

2.78

0.68

0.45

0.75

2.82

0.04

1.80

0.03

450-500

-

9.15

0.34

2.62

1.00

0.45

0.55

2.95

0.03

1.89

0.04

500-550

-

8.66

0.38

2.59

1.24

0.60

0.45

3.39

0.03

1.67

0.06

550-600

-

8.56

0.44

2.69

1.64

0.65

0.50

3.72

0.03

2.33

0.11

Пересчетные коэффициенты для легкоглинистых почв хлоридно -натриевого химизма засоления представлены в таблице 5.

Анализ таблиц сопряженности. В ходе анализа проведено сопоставление следующих градаций засоленности почв из таблицы 4: содержание иона натрия в водной вытяжке 1: 5 (смоль(экв.)/кг почвы) и электропроводности в суспензии 1: 5 (дСм/м), рассчитанных согласно разным источникам. Результаты были представлены в виде таблицы сопряженности (табл. 6). На пересечении строки и столбца указана частота совпадений по степени засоления согласно различным градациям.

Проверка по критерию хи-квадрат показала наличие значимых статистических связей между переменными. Во всех случаях значения хи-квадрат получились больше табличных значений (при p = 0.05).

Рис. 2. Связь результатов анализа (Ики-Манлан) электропроводности и ионов хлора и натрия: А - активность ионов натрия (ИСЭ) и электропроводность (1: 5), Б - активность ионов хлора (ИСЭ) и электропроводность (1: 5), В - активности ионов хлора и натрия (ИСЭ; 1: 5). Условные обозначения: r - коэффициент корреляции, n - число проб для уравнений линейных трпндов.

Таблица 3. Описательные (дескриптивные) статистики для иона натрия и удельной электропроводности, измеренных в водной вытяжке (суспензии) 1: 5.

Таблица 4. Оценка степени засоления почв по натрию и удельной электропроводности согласно разным источникам.

Степень засоления

Nai:5 (смоль(экв.)/кг почвы)

EC экстракт, дСм/м

ЕСі: 5, дСм/м

Источник*

1

2

3

4

5

6

7

Незасоленные

<1

<2

<3

<0.25

<0.3

<0.23

<0.38

Слабозасоленные

1-2

2-4

3-5

0.25-0.5

0.3-0.6

0.23-0.46

0.38-0.6

Среднезасоленные

2-4

4-8

5-10

0.5-1.0

0.6-1.25

0.46-0.92

0.6-1.02

Сильнозасоленные

4-8

8-16

10-16

1-2

1.25-2.5

0.92-1.84

1.02-1.87

Очень

сильнозасоленные

>8

>16

>16

>2

>2.5

>1.84

>1.87

Примечания к таблице 4. *Источник: 1 - критерии даны согласно монографии «Засоленные почвы России» (2006) для хлоридного и сульфатно-хлоридного химизма засоления, 2 - критерии даны по «US Salinity Lab» (Richards, 1954), 3 - критерии даны по Л.П. Копиковой и В.С. Скулкину (1990), 4 - пересчет критериев (Richards, 1954) по S. Sonmez с соавторами (2008) для суглинистых почв (EC1:5 = ECe / 7.62), 5 - пересчет критериев (Richards, 1954) по J.R. Landon (1991) для почв, не содержащих большого количества гипса (EC 1:5 = ECe / 6.4), 6 - пересчет критериев из «Засоленные почвы России» (2006) согласно нашим данным для легкоглинистых почв хлоридно -натриевого химизма засоления (ЕС1:5 = 0.23Na1:5), 7 - пересчет критериев из «Засоленные почвы России» (2006) согласно нашим данным для легкоглинистых почв хлоридно -натриевого химизма засоления (ЕС1:5 = 0.213Na1:5 + 0.17).

Рис. 3. Связь результатов анализа содержания ионов натрия (1: 5; ААС) и электропроводности (1: 5) с выделением степеней засоления по Na+ согласно работе «Засоленные почвы России» (2006). Условные обозначения: r - коэффициент корреляции, n - число проб для уравнения линейного тренда.

Согласно таблице 6, высокие значения индекса каппа показывают, что совпадения между рассматриваемыми градациями не случайны. Интерпретация значений индекса каппа следующая: 0.21-0.40 - удовлетворительное совпадение, 0.41-0.60 - хорошее совпадение, 0.61-0.80 - существенное совпадение, 0.80-0.99 - почти полное совпадение.

Таблица 5. Коэффициент детерминации (R2) и регрессионные уравнения, описывающие связи между результатами химического исследования засоленности почв, полученные разными методами, для легкоглинистых почв хлоридно-натриевого типа засоления.

Со свободным членом

Без свободного члена

У

x

n

Уравнение

R2

Уравнение

R2

y = 0.213x + 0.170

0.934

y = 0.229x

0.912

EC1: 5, дСм/м

Na+ 1: 5 (ААС), смоль(экв.)/кг почвы

72

y = 0.344x + 0.094

0.882

y = 0.358x

0.877

EC1: 5, дСм/м

aNa 1: 5 (ИСЭ), смоль (экв.)/кг почвы

488

y = 0.267x + 0.109

0.802

y = 0.281x

0.793

EC1: 5, дСм/м

aCl 1: 5 (ИСЭ), смоль (экв.)/кг почвы

417

Таблица 6. Таблица сопряженности между градациями по содержанию водорастворимого натрия и электропроводности в суспензии (1: 5).

Источник: S. Sonmez с соавторами (2008), EC1: 5 = ECe / 7.62

Na1:5 (смоль(экв.)/кг почвы)

Всего

EC1: 5 (дСм/м)

<1

1-2

2-4

4-8

>8

<0.25

29

2

0

0

0

31

0.25-0.5

16

6

0

0

0

22

0.5-1.0

1

0

4

1

0

6

1-2

0

0

0

3

2

5

>2

0

0

0

0

8

8

Всего

46

8

4

4

10

72

Общая точность

0.69

Точность, обусловленная случаем

0.33

Каппа

0.54

Источник: J.R. Landon (1991), EC1: 5 = ECe / 6.4

Na1:5 (смоль(экв.)/кг почвы)

Всего

EC1: 5 (дСм/м)

<1

1-2

2-4

4-8

>8

< 0.3

38

4

0

0

0

42

0.3-0.6

7

4

2

0

0

13

0.6-1.25

1

0

2

2

0

5

1.25-2.5

0

0

0

2

3

5

> 2.5

0

0

0

0

7

7

Всего

46

8

4

4

10

72

Общая точность

0,74

Точность, обусловленная случаем

0,41

Каппа

0,55

Источник: наши данные, ЕС1: 5 = 0.23Na1: 5

Na1:5 (смоль(экв.)/кг почвы)

Всего

EC1: 5 (дСм/м)

< 1

1-2

2-4

4-8

> 8

< 0.23

26

1

0

0

0

27

0.23-0.46

19

6

0

0

0

25

0.46-0.92

1

1

4

0

0

6

0.92-1.84

0

0

0

4

2

6

> 1.84

0

0

0

0

8

8

Источник: наши данные, ЕСі: 5 = 0.23Nai: 5

Всего

46

8

4

4

10

72

Общая точность

0.67

Точность, обусловленная случаем

0.30

Каппа

0.52

Источник: наши данные, ЕСі: 5 = 0.213Nai: 5 + 0.17

Na1:5 (смоль(экв.)/кг почвы)

Всего

EC1: 5 (дСм/м)

< 1

1-2

2-4

4-8

> 8

< 0.38

44

5

0

0

0

49

0.38-0.6

1

3

2

0

0

6

0.6-1.02

1

0

2

1

0

4

1.02-1.87

0

0

0

3

2

5

> 1.87

0

0

0

0

8

8

Всего

46

8

4

4

10

72

Общая точность

0.83

Точность, обусловленная случаем

0.47

Каппа

0.69