Связь между удельной электропроводностью и активностями ионов натрия и хлора, измеряемыми в водной суспензии (1:5), показана на рисунке 2. Между тремя показателями выявлены относительно тесные коррелятивные связи. Наиболее высокий коэффициент корреляции установлен между удельной электропроводностью и активностью иона натрия ИСЭ (r = 0.94, n = 488). Для хлорид-иона ИСЭ он составил: r = 0.90, n = 417. Корреляция показателей активности ионов натрия и хлора довольно высокая (г = 0.87, n = 507), т.к. данные ионы являются определяющими для почв хлоридно-натриевого химизма засоления, к которому относятся изучаемые почвы. По этим ионам можно проводить оценку степени засоления данных почв.
Было проведено сопоставление результатов анализа удельной электропроводности с измерениями натрия в водной вытяжке (1: 5) методом пламенной ААС (рис. 3).
Таблица 1. Данные анализа гранулометрического состава почв.
|
Гори зонт |
Глубина, см |
Гигро- скопи- ческая влага, % |
Содержание фракций, % (размер частиц, мм) |
Сумма частиц |
Грануло- метричес кий состав* |
|||||||
|
1.0 0.25 |
0.25 0.05 |
0.05 0.01 |
0.01 0.005 |
0.005 0.001 |
<0.001 |
>0.01 |
<0.01 |
|||||
|
Солонец солончаковый |
||||||||||||
|
A |
0-12 |
1.2 |
0.1 |
16.4 |
48.5 |
10.1 |
14.6 |
10.3 |
65.0 |
35.0 |
ССкп |
|
|
B1 |
12-30 |
3.1 |
0.1 |
10.1 |
33.1 |
7.2 |
10.4 |
39.1 |
43.3 |
56.7 |
ЛГи-кп |
|
|
B2 |
30-45 |
3.4 |
0.1 |
10.5 |
35.5 |
5.9 |
10.3 |
37.7 |
46.2 |
53.8 |
ЛГи-кп |
|
|
BC |
45-55 |
2.7 |
0.0 |
8.4 |
40.3 |
5.8 |
11.6 |
33.9 |
48.7 |
51.3 |
ЛГкп-и |
|
|
Сса |
60-80 |
2.5 |
0.3 |
8.8 |
41.0 |
6.9 |
12.9 |
30.1 |
50.1 |
49.9 |
ТСкп-и |
|
|
Сса |
100-120 |
2.0 |
0.2 |
13.4 |
37.9 |
7.5 |
12.9 |
28.2 |
51.4 |
48.6 |
ТСкп-и |
|
|
Сса |
120-140 |
2.3 |
0.1 |
15.2 |
37.4 |
6.6 |
12.2 |
28.5 |
52.7 |
47.3 |
ТСкп-и |
|
|
Сса |
140-160 |
2.3 |
0.1 |
16.4 |
38.4 |
6.5 |
10.4 |
28.2 |
54.8 |
45.2 |
ТСкп-и |
|
|
Сса |
160-180 |
2.6 |
0.1 |
20.3 |
35.5 |
5.7 |
9.7 |
28.7 |
55.8 |
44.2 |
ТСкп-и |
|
|
Сса |
180-200 |
2.5 |
0.1 |
20.4 |
33.3 |
5.8 |
9.6 |
30.9 |
53.8 |
46.2 |
ТСкп-и |
|
|
Лугово-каштановая почва |
||||||||||||
|
A' |
0-16 |
2.3 |
0.2 |
12.6 |
44.0 |
11.8 |
17.3 |
14.1 |
56.8 |
43.2 |
ТСкп |
|
|
A'' |
16-30 |
2.5 |
0.1 |
13.6 |
41.0 |
11.1 |
16.0 |
18.2 |
54.7 |
45.3 |
ТСкп |
|
|
В |
30-45 |
3.0 |
0.1 |
10.3 |
36.8 |
6.7 |
9.8 |
36.3 |
47.2 |
52.8 |
ЛГкп-и |
|
|
ВС |
50-60 |
3.1 |
0.1 |
9.1 |
39.6 |
6.4 |
8.5 |
36.4 |
48.8 |
51.2 |
ЛГкп-и |
Примечания к таблице 1. *Гранулометрический состав: ССкп - средний суглинок крупнопылеватый, ЛГи-кп - легкая глина иловато-крупнопылеватая (и > кп), ЛГкп-и - легкая глина крупнопылевато-иловатая (кп > и), ТСкп-и - тяжелый суглинок крупнопылевато-иловатый, ТСкп - тяжелый суглинок крупнопылеватый.
Выявлена достаточно тесная коррелятивная связь между Na+ (ААС) и удельной электропроводностью водной суспензии (г = 0.97; n = 72) и получена следующая функция связи: ЕСі:5 = 0.213Nai:5 + 0.17 (со свободным членом), ЕСі:5 = 0.23Nai:5 (без свободного члена).
В работе Л.П. Копиковой и В.С. Скулкина (1990) при сравнении концентрации иона натрия водной вытяжки и удельной электропроводности экстракта коэффициент корреляции составил 0.94 (при n = 48), а уравнение регрессии получилось следующее: ЕСпаста = 1.34Nai:5 + 1.75 (экстракт). Используя для сопоставления с нашими результатами уравнение пересчета из публикации J.R. Landon (1991) для почв, не содержащих большого количества гипса (ECe = 6.4 ЕСіД, получаем уравнение следующего вида: ЕСі:5 = (0.213 * 6.4)Nai:5 + 0.17 или ЕСі:5 = 1.36Nai:5 + 1.09, что является результатом, близким к уравнению Л.П. Копиковой и В.С. Скулкина (1990).
В исследованиях Н.И. Сотневой (2005) не проводилось такого сопоставления, однако при сравнении активности иона натрия с электропроводностью фильтратов из паст было получено следующее уравнение регрессии (г = 0.99, n = 6): ЕСпаста = 0.2017Na + 0.3473 (aNa паста). Стоит отметить, что число анализируемых проб составило всего 6, а содержание натрия определялось по разности между ионами кальция и магния. Тем не менее, коэффициенты в этой работе оказались близки к нашим.
Таким образом, согласно нашим данным и анализу опубликованных данных, можно предложить следующие уравнения пересчета показателей засоления: ЕСі:5 = 0.213Nai:5 + 0.17 (со свободным членом) и ЕСі:5 = 0.23Nai:5 (без свободного члена).
Сопоставление вычисленной оценки с опубликованными данными. В таблице 4 приведено сопоставление оценки степени засоления почв, вычисленной по нашим данным и по опубликованным источникам. Как видно из таблицы, градации, вычисленные по показателю содержания водорастворимого натрия согласно разработанному нами уравнению пересчета в электропроводность, хорошо сопоставимы с опубликованными данными, в особенности с критериями, полученными в публикации S. Sonmez с соавторами (2008). Таким образом, заключаем, что можно использовать уравнение пересчета между водорастворимым натрием ЕС 1:5 = 0.23Nai:5, ЕСі:5 = 0.213Nai:5 + 0.17 и критериями, предложенными в таблице 4.
Таблица 2. Химические свойства почв ключевого участка.
|
Горизонт |
Глубина, см |
Гумус, % |
pH водн. выт., (1: 5) |
НСОз |
Cl |
SO4 |
Ca |
Mg |
Na |
K |
CO2 карб., % |
SO4 общ., % |
|
|
cмоль(экв.)/кг почвы |
|||||||||||||
|
Солонец солончаковый |
|||||||||||||
|
A |
0-12 |
1.44 |
7.28 |
0.54 |
0.15 |
0.12 |
0.18 |
0.28 |
0.43 |
0.09 |
- |
- |
|
|
B1 |
12-30 |
1.63 |
8.87 |
0.95 |
2.36 |
0.44 |
0.23 |
0.30 |
3.42 |
0.02 |
- |
- |
|
|
B2 |
30-45 |
0.98 |
8.78 |
0.52 |
6.52 |
1.92 |
0.43 |
0.55 |
8.93 |
0.02 |
0.13 |
- |
|
|
BC |
45-55 |
0.54 |
9.06 |
0.56 |
6.83 |
2.80 |
0.48 |
0.68 |
9.83 |
0.03 |
2.38 |
- |
|
|
Сса |
60-80 |
- |
8.22 |
0.23 |
6.07 |
15.44 |
6.78 |
3.53 |
10.75 |
0.06 |
3.43 |
1.18 |
|
|
Сса |
100-120 |
- |
8.79 |
0.44 |
6.54 |
3.48 |
0.58 |
1.00 |
9.66 |
0.05 |
2.53 |
0.15 |
|
|
Сса |
120-140 |
- |
8.97 |
0.45 |
8.31 |
3.52 |
0.68 |
0.85 |
9.89 |
0.04 |
2.16 |
0.15 |
|
|
Сса |
140-160 |
- |
8.70 |
0.34 |
6.27 |
5.56 |
0.93 |
1.38 |
10.35 |
0.04 |
1.85 |
0.23 |
|
|
Сса |
160-180 |
- |
8.63 |
0.31 |
6.19 |
8.60 |
1.48 |
1.60 |
10.61 |
0.05 |
1.45 |
0.33 |
|
|
Сса |
180-200 |
- |
8.88 |
0.37 |
6.79 |
3.08 |
0.75 |
1.15 |
10.31 |
0.05 |
1.42 |
0.31 |
|
|
200-250 |
- |
8.90 |
0.32 |
6.62 |
3.76 |
0.65 |
1.00 |
8.83 |
0.04 |
2.29 |
0.18 |
||
|
250-300 |
- |
9.05 |
0.48 |
5.47 |
2.92 |
0.45 |
0.30 |
7.77 |
0.02 |
2.73 |
0.17 |
||
|
300-350 |
- |
8.93 |
0.36 |
5.07 |
5.56 |
0.65 |
0.95 |
9.00 |
0.03 |
2.11 |
0.29 |
||
|
350-400 |
- |
8.85 |
0.32 |
5.28 |
6.72 |
1.10 |
1.90 |
9.73 |
0.03 |
1.98 |
0.39 |
||
|
400-450 |
- |
8.92 |
0.36 |
5.18 |
5.88 |
0.80 |
0.85 |
9.34 |
0.03 |
2.02 |
0.30 |
||
|
450-500 |
- |
8.89 |
0.40 |
4.85 |
6.12 |
1.00 |
0.70 |
8.77 |
0.03 |
2.42 |
0.37 |
||
|
500-550 |
- |
8.99 |
0.36 |
5.18 |
5.04 |
0.95 |
0.20 |
8.99 |
0.03 |
2.16 |
0.24 |
||
|
550-600 |
- |
8.99 |
0.34 |
4.99 |
5.32 |
0.65 |
0.50 |
8.95 |
0.03 |
1.85 |
0.32 |
||
|
Лугово-каштановая почва |
|||||||||||||
|
A' |
0-16 |
2.68 |
7.14 |
0.17 |
0.03 |
0.16 |
0.18 |
0.20 |
0.02 |
0.15 |
- |
- |
|
|
A'' |
16-30 |
1.92 |
7.22 |
0.13 |
0.03 |
0.20 |
0.23 |
0.18 |
0.04 |
0.14 |
- |
- |
|
|
В |
30-45 |
1.28 |
7.21 |
0.17 |
0.02 |
0.12 |
0.15 |
0.20 |
0.03 |
0.09 |
- |
- |
|
|
ВС |
50-60 |
1.16 |
8.29 |
0.62 |
0.05 |
0.20 |
0.43 |
0.37 |
0.06 |
0.12 |
- |
- |
|
|
80-100 |
- |
8.63 |
0.52 |
0.06 |
0.08 |
0.35 |
0.10 |
0.07 |
0.11 |
3.78 |
0.03 |
||
|
100-120 |
- |
8.66 |
0.52 |
0.02 |
0.12 |
0.45 |
0.05 |
0.13 |
0.13 |
3.08 |
0.02 |
||
|
120-140 |
- |
8.59 |
0.54 |
0.07 |
0.14 |
0.40 |
0.15 |
0.17 |
0.13 |
1.80 |
0.00 |
||
|
140-160 |
- |
9.29 |
0.56 |
0.05 |
0.04 |
0.25 |
0.25 |
0.17 |
0.10 |
1.98 |
0.01 |
||
|
160-180 |
- |
8.87 |
0.62 |
0.05 |
0.16 |
0.25 |
0.35 |
0.32 |
0.08 |
2.42 |
0.20 |
||
|
180-200 |
- |
8.76 |
0.60 |
0.10 |
0.20 |
0.30 |
0.15 |
0.48 |
0.07 |
2.02 |
0.00 |
||
|
200-250 |
- |
8.67 |
0.48 |
1.30 |
0.32 |
0.40 |
0.45 |
1.06 |
0.09 |
1.80 |
0.20 |
||
|
250-300 |
- |
8.47 |
0.48 |
2.78 |
0.20 |
0.70 |
0.90 |
1.65 |
0.09 |
2.77 |
0.01 |
||
|
300-350 |
- |
8.55 |
0.38 |
2.93 |
0.28 |
0.55 |
1.00 |
2.01 |
0.06 |
3.43 |
0.02 |
||
|
350-400 |
- |
8.57 |
0.30 |
3.17 |
0.44 |
0.65 |
0.75 |
2.65 |
0.04 |
2.64 |
0.05 |
||
|
400-450 |
- |
8.54 |
0.42 |
2.78 |
0.68 |
0.45 |
0.75 |
2.82 |
0.04 |
1.80 |
0.03 |
||
|
450-500 |
- |
9.15 |
0.34 |
2.62 |
1.00 |
0.45 |
0.55 |
2.95 |
0.03 |
1.89 |
0.04 |
||
|
500-550 |
- |
8.66 |
0.38 |
2.59 |
1.24 |
0.60 |
0.45 |
3.39 |
0.03 |
1.67 |
0.06 |
||
|
550-600 |
- |
8.56 |
0.44 |
2.69 |
1.64 |
0.65 |
0.50 |
3.72 |
0.03 |
2.33 |
0.11 |
Пересчетные коэффициенты для легкоглинистых почв хлоридно -натриевого химизма засоления представлены в таблице 5.
Анализ таблиц сопряженности. В ходе анализа проведено сопоставление следующих градаций засоленности почв из таблицы 4: содержание иона натрия в водной вытяжке 1: 5 (смоль(экв.)/кг почвы) и электропроводности в суспензии 1: 5 (дСм/м), рассчитанных согласно разным источникам. Результаты были представлены в виде таблицы сопряженности (табл. 6). На пересечении строки и столбца указана частота совпадений по степени засоления согласно различным градациям.
Проверка по критерию хи-квадрат показала наличие значимых статистических связей между переменными. Во всех случаях значения хи-квадрат получились больше табличных значений (при p = 0.05).
Рис. 2. Связь результатов анализа (Ики-Манлан) электропроводности и ионов хлора и натрия: А - активность ионов натрия (ИСЭ) и электропроводность (1: 5), Б - активность ионов хлора (ИСЭ) и электропроводность (1: 5), В - активности ионов хлора и натрия (ИСЭ; 1: 5). Условные обозначения: r - коэффициент корреляции, n - число проб для уравнений линейных трпндов.
Таблица 3. Описательные (дескриптивные) статистики для иона натрия и удельной электропроводности, измеренных в водной вытяжке (суспензии) 1: 5.
Таблица 4. Оценка степени засоления почв по натрию и удельной электропроводности согласно разным источникам.
|
Степень засоления |
Nai:5 (смоль(экв.)/кг почвы) |
EC экстракт, дСм/м |
ЕСі: 5, дСм/м |
|||||
|
Источник* |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
|
|
Незасоленные |
<1 |
<2 |
<3 |
<0.25 |
<0.3 |
<0.23 |
<0.38 |
|
|
Слабозасоленные |
1-2 |
2-4 |
3-5 |
0.25-0.5 |
0.3-0.6 |
0.23-0.46 |
0.38-0.6 |
|
|
Среднезасоленные |
2-4 |
4-8 |
5-10 |
0.5-1.0 |
0.6-1.25 |
0.46-0.92 |
0.6-1.02 |
|
|
Сильнозасоленные |
4-8 |
8-16 |
10-16 |
1-2 |
1.25-2.5 |
0.92-1.84 |
1.02-1.87 |
|
|
Очень сильнозасоленные |
>8 |
>16 |
>16 |
>2 |
>2.5 |
>1.84 |
>1.87 |
Примечания к таблице 4. *Источник: 1 - критерии даны согласно монографии «Засоленные почвы России» (2006) для хлоридного и сульфатно-хлоридного химизма засоления, 2 - критерии даны по «US Salinity Lab» (Richards, 1954), 3 - критерии даны по Л.П. Копиковой и В.С. Скулкину (1990), 4 - пересчет критериев (Richards, 1954) по S. Sonmez с соавторами (2008) для суглинистых почв (EC1:5 = ECe / 7.62), 5 - пересчет критериев (Richards, 1954) по J.R. Landon (1991) для почв, не содержащих большого количества гипса (EC 1:5 = ECe / 6.4), 6 - пересчет критериев из «Засоленные почвы России» (2006) согласно нашим данным для легкоглинистых почв хлоридно -натриевого химизма засоления (ЕС1:5 = 0.23Na1:5), 7 - пересчет критериев из «Засоленные почвы России» (2006) согласно нашим данным для легкоглинистых почв хлоридно -натриевого химизма засоления (ЕС1:5 = 0.213Na1:5 + 0.17).
Рис. 3. Связь результатов анализа содержания ионов натрия (1: 5; ААС) и электропроводности (1: 5) с выделением степеней засоления по Na+ согласно работе «Засоленные почвы России» (2006). Условные обозначения: r - коэффициент корреляции, n - число проб для уравнения линейного тренда.
Согласно таблице 6, высокие значения индекса каппа показывают, что совпадения между рассматриваемыми градациями не случайны. Интерпретация значений индекса каппа следующая: 0.21-0.40 - удовлетворительное совпадение, 0.41-0.60 - хорошее совпадение, 0.61-0.80 - существенное совпадение, 0.80-0.99 - почти полное совпадение.
Таблица 5. Коэффициент детерминации (R2) и регрессионные уравнения, описывающие связи между результатами химического исследования засоленности почв, полученные разными методами, для легкоглинистых почв хлоридно-натриевого типа засоления.
|
Со свободным членом |
Без свободного члена |
У |
x |
n |
|||
|
Уравнение |
R2 |
Уравнение |
R2 |
||||
|
y = 0.213x + 0.170 |
0.934 |
y = 0.229x |
0.912 |
EC1: 5, дСм/м |
Na+ 1: 5 (ААС), смоль(экв.)/кг почвы |
72 |
|
|
y = 0.344x + 0.094 |
0.882 |
y = 0.358x |
0.877 |
EC1: 5, дСм/м |
aNa 1: 5 (ИСЭ), смоль (экв.)/кг почвы |
488 |
|
|
y = 0.267x + 0.109 |
0.802 |
y = 0.281x |
0.793 |
EC1: 5, дСм/м |
aCl 1: 5 (ИСЭ), смоль (экв.)/кг почвы |
417 |
Таблица 6. Таблица сопряженности между градациями по содержанию водорастворимого натрия и электропроводности в суспензии (1: 5).
|
Источник: S. Sonmez с соавторами (2008), EC1: 5 = ECe / 7.62 |
|||||||
|
Na1:5 (смоль(экв.)/кг почвы) |
Всего |
||||||
|
EC1: 5 (дСм/м) |
<1 |
1-2 |
2-4 |
4-8 |
>8 |
||
|
<0.25 |
29 |
2 |
0 |
0 |
0 |
31 |
|
|
0.25-0.5 |
16 |
6 |
0 |
0 |
0 |
22 |
|
|
0.5-1.0 |
1 |
0 |
4 |
1 |
0 |
6 |
|
|
1-2 |
0 |
0 |
0 |
3 |
2 |
5 |
|
|
>2 |
0 |
0 |
0 |
0 |
8 |
8 |
|
|
Всего |
46 |
8 |
4 |
4 |
10 |
72 |
|
|
Общая точность |
0.69 |
||||||
|
Точность, обусловленная случаем |
0.33 |
||||||
|
Каппа |
0.54 |
||||||
|
Источник: J.R. Landon (1991), EC1: 5 = ECe / 6.4 |
|||||||
|
Na1:5 (смоль(экв.)/кг почвы) |
Всего |
||||||
|
EC1: 5 (дСм/м) |
<1 |
1-2 |
2-4 |
4-8 |
>8 |
||
|
< 0.3 |
38 |
4 |
0 |
0 |
0 |
42 |
|
|
0.3-0.6 |
7 |
4 |
2 |
0 |
0 |
13 |
|
|
0.6-1.25 |
1 |
0 |
2 |
2 |
0 |
5 |
|
|
1.25-2.5 |
0 |
0 |
0 |
2 |
3 |
5 |
|
|
> 2.5 |
0 |
0 |
0 |
0 |
7 |
7 |
|
|
Всего |
46 |
8 |
4 |
4 |
10 |
72 |
|
|
Общая точность |
0,74 |
||||||
|
Точность, обусловленная случаем |
0,41 |
||||||
|
Каппа |
0,55 |
||||||
|
Источник: наши данные, ЕС1: 5 = 0.23Na1: 5 |
|||||||
|
Na1:5 (смоль(экв.)/кг почвы) |
Всего |
||||||
|
EC1: 5 (дСм/м) |
< 1 |
1-2 |
2-4 |
4-8 |
> 8 |
||
|
< 0.23 |
26 |
1 |
0 |
0 |
0 |
27 |
|
|
0.23-0.46 |
19 |
6 |
0 |
0 |
0 |
25 |
|
|
0.46-0.92 |
1 |
1 |
4 |
0 |
0 |
6 |
|
|
0.92-1.84 |
0 |
0 |
0 |
4 |
2 |
6 |
|
|
> 1.84 |
0 |
0 |
0 |
0 |
8 |
8 |
|
|
Источник: наши данные, ЕСі: 5 = 0.23Nai: 5 |
|||||||
|
Всего |
46 |
8 |
4 |
4 |
10 |
72 |
|
|
Общая точность |
0.67 |
||||||
|
Точность, обусловленная случаем |
0.30 |
||||||
|
Каппа |
0.52 |
||||||
|
Источник: наши данные, ЕСі: 5 = 0.213Nai: 5 + 0.17 |
|||||||
|
Na1:5 (смоль(экв.)/кг почвы) |
Всего |
||||||
|
EC1: 5 (дСм/м) |
< 1 |
1-2 |
2-4 |
4-8 |
> 8 |
||
|
< 0.38 |
44 |
5 |
0 |
0 |
0 |
49 |
|
|
0.38-0.6 |
1 |
3 |
2 |
0 |
0 |
6 |
|
|
0.6-1.02 |
1 |
0 |
2 |
1 |
0 |
4 |
|
|
1.02-1.87 |
0 |
0 |
0 |
3 |
2 |
5 |
|
|
> 1.87 |
0 |
0 |
0 |
0 |
8 |
8 |
|
|
Всего |
46 |
8 |
4 |
4 |
10 |
72 |
|
|
Общая точность |
0.83 |
||||||
|
Точность, обусловленная случаем |
0.47 |
||||||
|
Каппа |
0.69 |